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廣東聚丙烯微孔發泡定制

發布時間:2025-03-27 00:51:20
廣東聚丙烯微孔發泡定制

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編者按:目前,塑料部件在國內汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板、電機支架、座位板、空調風罩、門嵌飾板等內外飾。本文作者從專利角度對微孔發泡技術的重點申請人進行分析,以期為行業企業提供參考。標題:微孔發泡技術讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發泡汽車非金屬部件的輕量化領域,微孔發泡材料是行業競相研究的主要課題之一。目前,塑料部件在國內汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板、電機支架、座位板、空調風罩、門嵌飾板等內外飾。該技術在20世紀80年代初被麻省理工學院提出,通常指孔徑小于10μm、泡孔密度大于109個/cm3的發泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發泡材料具有更好的剛性,在汽車零件等工業領域廣泛應用。本文中,筆者將從專利角度對微孔發泡技術的重點申請人進行分析,以期為行業企業提供參考。外注重工藝技術保護筆者通過專利數據庫檢索后發現,截至目前,全球共有4000多件與微孔發泡相關的專利申請,其中國外有1700余件,美國、日本、德國三國的相關專利申請量居前三位;國內相關專利申請有2400多件,其中企業占1556件,其次是科研院所,從申請人分布地區來看,廣東、江蘇、浙江等地的專利申請量較高。Trexel公司的MuCell技術是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發泡技術,該技術來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發明專利。Trexel公司在1995年通過專利權轉讓獲得這項技術的全球開發和商品化推廣,并在此基礎上開發出連續微孔成型技術--MuCell。MuCell技術的核心即采用超臨界流體為發泡劑,發泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結構。后來,Trexel公司基于MuCell技術提交相關專利申請共有33件,涉及微孔發泡工藝以及發泡設備結構的研發,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量。為提高發泡劑超臨界流體的溶解性,Trexel公司通過加入液壓系統、設置旋轉擠壓系統以及在加熱工作缸內安裝旋轉的螺旋件等方法改進;在超臨界流體計量控制上,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設置儲料缸控制發泡劑計量、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段。基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期,成為汽車輕量化的優良解決方案。Demag Ergotech公司在微孔發泡技術方面也申請了較多專利,其早的相關專利申請是在1995年,申請的25件相關專利均為螺桿等機械結構的技術改進,其專利的商品化產品為Ergocell微孔發泡技術。該技術的核心是設置了氣體計量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程,獲得的制品具有較低的內應力,消除了翹曲和縮痕,較適用于汽車內飾。阿博格公司是全球領先的注塑機制造商,其在2015年公開了Profoam發泡技術,該技術工藝簡單,采用液體發泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔,從而使發泡劑在壓力下引入。該技術主要適用于纖維增強發泡材料,制得的發泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請量不多,主要涉及注塑機結構設計,其中具有顆粒鎖結構的注塑機是Profoam發泡工藝的關鍵技術。筆者認為,Trexel、Demag Ergotech等國外企業掌握了微孔發泡工藝的核心技術,國內企業在使用相關技術時必然面臨較高的專利許可費用。國內注重原料技術研發在國內專利申請人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關專利申請量多,這兩個申請人都是以微孔發泡材料的原料研發為主,涉及的技術均為通過原料選擇來提高發泡材料的熔體強度和流動性,以獲得泡孔均勻、外觀優良的微孔發泡產品。

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隨著汽車工業的蓬勃發展,制造汽車的各種原材料也迅速發展和更新換代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節能,提高了汽車的美觀舒適度。P以密度小、性價比高、具有優異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎樹脂的開發生產周期長、投資巨大、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效、更經濟、更實用的改性。聚丙烯微孔發泡微發泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔。微發泡注塑成型技術突破了傳統注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎上,可以明顯減輕重量和成型的周期,大大降低機臺的鎖模力,并具有內應力和翹曲小、平直度高,沒有縮水,尺寸穩定,成型視窗大等特點,特別是在生產高精密和材料較貴的制品上與常規注塑相比較獨具優勢,成為近年來注塑技術發展的一個重要方向。聚丙烯微發泡材料能夠滿足大型微發泡汽車注塑件。隨著汽車輕量化的發展,選用PP發泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內飾上的應用也越來越多,其中PP發泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車、工程機械車占20% ,客車、商務車占35% 。汽車用PP發泡材料主要為化學微發泡材料。普通微發泡PP制品的表觀質量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本,也限制了PP發泡材料的推廣和應用;而化學微孔發泡是以熱塑性材料為基體,化學發泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態,注入模腔后氣體在擴散內壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應 <50μm ,但目前國內行業實際生產的微發泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發泡主要有注塑微發泡、吹塑微發泡和擠出微發泡等,注塑微發泡適用于各種汽車內外飾件,如車身門板、尾門、風道等;擠出微發泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發泡適用于汽車風管等。利用微發泡技術可使PP制品的質量減少約10%~20% ,較傳統材料在部件上可實現高50%的減重,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% ,循環周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節能性,較傳統材料可實現高30%的節能,并且能改善制品的翹曲變形性,使產品和模具的設計更靈活。輻射交聯PP高發泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂,可降低汽車的質量,同時其還可用于汽車的內飾件,有利于汽車的輕量化。

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彈性體材料是指在受到外力或變形時,能夠恢復原狀或者接近原狀的材料。其最基本的特性就是彈性,即在受到一定的外力作用后能夠發生彈性變形,然后在去除外力后能夠自動恢復原狀的能力。因此,彈性體材料在工業制造、機械制造和航天、軍事等領域中扮演著重要的角色。 彈性體材料最典型的代表就是橡膠。橡膠具有較高的彈性和機械強度,具有良好的抗拉、抗壓、抗撕裂和耐磨性能,適用于制作各種密封圈、彈簧、橡膠管等重要的機械零部件。除了橡膠之外,還有許多其他的彈性體材料,例如聚合物材料、彈性泡沫等,這些材料都具有廣泛的應用領域。由于彈性體材料具有良好的柔韌性和粘性,因此可以用于制作各種居家用品、文具用品、玩具等。此外,彈性體材料還可以用于醫療領域中,例如制作假肢和支架等醫療器械。在軍事領域中,彈性體材料可以用于制造坦克履帶、防彈衣和車胎等軍事裝備,具有重要的戰略意義。彈性體材料是現代工業領域中不可缺少的一種材料,其廣泛應用于制造、機械、醫療、軍事等領域,為推動經濟發展和技術進步做出了巨大貢獻。隨著新技術和新材料的不斷涌現,相信彈性體材料的應用領域將會更加廣泛。 TPU材料(熱塑性聚氨酯)是一種由聚醚或聚酯多元醇和二異氰酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有優異的彈性、耐磨性、耐油性、耐化學性、耐氧化性和良好的加工性能。由于其優異的物理和化學性質,TPU材料被廣泛應用于汽車、運動鞋、電子產品、醫療器械、玩具、建筑材料等領域。 POE材料是一種烯烴共聚物,其含量一般在20~50%之間。其優異的物理性質包括良好的伸展性、回彈性、耐磨性、耐撕裂性、防水性和耐氣候性等。此外,POE材料還具有良好的化學穩定性,可以在寬廣的溫度和化學介質條件下使用。這些性質使得POE材料在各種應用領域中具有廣泛的應用前景。其次,POE材料的制備方法分為物理法和化學法兩類。物理法主要是采用熔融混合或混合方式將多種材料混合熔融后制成,而化學法主要是采用聚合反應將不同單體聚合成共聚物。POE材料的物理和化學制備方法各有優缺點,具體制備方法應根據具體的應用要求而定。 TPEE材料(熱塑性聚酯彈性體)是一種由聚酯多元醇、二酸和丁二酸酯組成的熱塑性彈性體。它具有良好的彈性、耐磨性、耐油性、耐化學性、耐氧化性和耐高溫性能。由于其優異的性能,TPEE材料被廣泛應用于汽車、電氣電子、醫療器械、玩具、運動器材等領域。 彈性體材料的制造工藝十分多樣,其中最常見的方式就是熱壓模塑和擠出成型。在這些制造過程中,需要考慮材料的成型條件、工藝參數和結構設計等因素,以確保材料具有足夠的彈性和機械性能。隨著現代工業技術的不斷發展,在彈性體制造領域中也出現了許多新的制造技術和新材料,例如反應注塑、液相硅膠等,這些新技術和新材料大大拓寬了彈性體材料的應用領域。

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發泡材料品種眾多,大多數熱塑性塑料和熱固性塑料都能加工成發泡材料。熱塑性塑料發泡材料是指以高分子聚合物(塑料、橡膠、彈性體)為基礎而其內部具有無數氣泡的微孔材料,也可以視為以氣體為填料的復合材料。下面介紹熱塑性塑料發泡材料的四大成型工藝。一、模壓成型聚丙烯微孔發泡模壓成型屬于較早的發泡工藝類型,所以對模壓發泡并沒有規范的縮寫命名。直到近年來聚丙烯模壓發泡材料涌現出來后,被冠以“M”,定義為“MPP”。近年來涌現出MPP,幾乎是我國獨創的一種發泡PP。其制造工藝是以壓機做為發泡的關鍵設備,原理上與傳統的模壓發泡沒有本質的不同,關鍵的區別在于發泡劑不是傳統的AC化學發泡劑,而是采用超臨界CO2,因而發泡倍率可以高達20多倍,且非常環保。具體的制造方法是,先采用混煉、壓延、擠出等各類加工工藝將PP 制成不同厚度的薄板,然后將這些薄板剪裁好放置在大型壓機中的模具中,合上模具。加熱壓機的上下模板,將PP板材的溫度上升至PP的熔點附近,與此同時從不同方位向模具中注入超臨界CO2,在充分浸漬PP板材后,將PP板材的溫度降至適于發泡的溫度,迅速釋放壓機的壓力,讓PP板材充分發泡并降溫,即得到MPP發泡板材。MPP產品的制造以及制品的優點在于:在固體形態下浸漬;對PP熔體強度要求較低;發泡過程易于控制;產品泡孔精細、均勻;材料力學性能優;超臨界CO2較為環保且不會燃燒。但不足點也是比較明確的,如:浸漬速度慢;必須經歷制成薄板的預加工工藝過程;受聚丙烯結晶度的影響很大;靠壓機進行生產,不僅不連續,且效率較低,難以大規模工業化;應用領域不十分明確;在發泡PP中屬于制造成本較高的工藝。二、可發性珠粒模塑成型可發性珠粒模塑成型工藝,即在高壓釜中,在一定時間內,通過高壓將物理發泡劑在預定溫度下浸漬進入基體樹脂的細小粒料之中,然后冷卻體系溫度至室溫,即得到可發性珠粒。使用時,先在一定的發泡溫度下,利用水蒸氣或熱空氣使可發性珠粒預發泡一下,得到綠豆大小預發泡的可發性珠粒。在制備制品時,將預發泡的可發性珠粒放入模具中加熱、減壓,使預發泡的可發性塑料珠粒進一步膨脹并相融合,形成預定形狀的發泡材料,即稱為可發性珠粒模塑成型。由于都是采用物理發泡劑,因而發泡倍率較大。三、擠出發泡成型將塑料與發泡劑(物理或化學)分別加入擠出機的不同位置,高壓下在擠出機中熔融形成均勻的溶液,然后在口模處突然泄壓、發泡、冷卻,制成板材、片材甚至管材等。在擠出發泡過程中,發泡劑在高壓狀況下必須與塑料形成均勻的溶液,并在口模處瞬間泄壓、發泡、冷卻、形成發泡材料,不可能借助固相或者結晶的約束力,故而對塑料的熔體強度要求很高,特別需要熔體在拉伸過程中具有較強的應變硬化的性能,因此發泡難度較大。四、注塑發泡成型注塑發泡材料是發展相對較晚的一種發泡材料,主要因為傳統注塑工藝與發泡必備條件之間存在矛盾。當今的注塑發泡材料僅限于發泡倍率很低的制品,甚至于發泡并非是主要目的,而僅僅為了減小注塑制品的收縮率與變形,特別是在托盤,支架等大型制品的注塑中。聚賽龍公司通過配方的優化設計、精準的加工工藝、特殊的螺桿組合及配混工藝研制的可微發泡改性PA6區別于普通可微發泡改性PA材,使其在高表面要求、發泡效率及穩定性上具備優勢,使其能夠滿足大型微發泡汽車注塑件。

廣東聚丙烯微孔發泡定制

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新材料研習社報道,隨著汽車工業的快速發展,輕量、舒適、綠色、環保成為汽車工業發展的主要方向。汽車輕量化技術能夠減輕車身重量、降低油耗,是實現節能減排的重要措施之一。目前,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構件,“以塑代鋼”成為解決汽車工業發展要求的佳方案,汽車塑料化程度已經成為衡量汽車設計和制造水平的重要標志。在當前的車用塑料中,聚丙烯是用量、使用頻次、增長速度的品種。聚丙烯在汽車工業中用量迅速增長是因為其密度小、體積輕、設計空間廣,綠色環保、性能優異及其制造成本低。聚丙烯微孔發泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應用特點是以塑代鋼,減輕汽車自重。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭、無毒、半透明的聚合物。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規聚丙烯(Isotactic polypropylene)、無規聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種。聚丙烯具有優良的柔韌性、耐化學腐蝕性、耐熱性、介電性能,以及高強度的機械性能和高頻絕緣性,且不受濕度的影響,聚丙烯的種類及性能。目前,為了進一步改善聚丙烯的性能,通常采用化學改性(共聚改性、交聯改性、接枝改性、添加成核劑等)或物理改性(添加有機或無機助劑等)改變高分子組分與大分子結構、晶體構型或填充、共混、增強等來實現性能優化。改性聚丙烯根據特點和功能可分為長玻纖增強聚丙烯材料、免噴涂聚丙烯材料、聚丙烯微發泡材料、高溶體強度聚丙烯、環保阻燃聚丙烯材料、抗菌聚丙烯、耐刮擦聚丙烯材料,及低氣味、低VOC聚丙烯材料等。01 聚丙烯的車用優勢性能優勢聚丙烯在強度、剛度、硬度、耐熱性上均優于聚乙烯;能夠在100℃的溫度下正常使用,具有良好的尺寸穩定性、熱穩定性、較好的力學性能、較高的耐沖擊性、機械性質強韌,化學穩定性良好且不受濕度影響。聚丙烯外觀透明而輕,密度為0.89~0.91 g/cm3,是目前塑料中輕的品種之一。因此,采用聚丙烯替代傳統的金屬材料可以進一步實現重量的降低。另外,由于近年聚丙烯改性技術的發展使聚丙烯在汽車工業的發展占據優勢。保優勢聚丙烯為無毒、無味、無臭的乳白色透明高結晶聚合物,屬于環保材質。聚丙烯不僅可回收再利用,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子,在高溫和氧化作用下能夠產生分子鏈分解反應,使聚丙烯具有降解特性,大大地降低了白色污染帶來的環境問題。成本優勢聚丙烯的生產原料來源路徑多樣,主要有油、煤、甲醇、丙烯等。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式。由于我國煤炭資源豐富,且煤炭的價格較為穩定,煤制備聚丙烯成本浮動小。同時,聚丙烯容易加工成型,生產工藝簡單,其生產成本遠遠低于現有的其他塑料材料。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領域應用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷,包括收縮率大、容易產生翹曲變形、低溫易脆斷等,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求,優化基體樹脂的結構和組成,采用化學或物理方法來進行改性。長玻纖增強聚丙烯長玻纖增強聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進行復合而形成的改性聚丙烯復合材料,與普通聚丙烯材料相比,通過玻璃纖維增強的聚丙烯的機械性能能夠得到成倍甚至數倍的提高,能夠與ABS塑料的相關產品相媲美。長玻纖增強聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠低于ABS塑料;另外,長玻纖增強聚丙烯的高溫耐疲勞強度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍高出10%,同時兼具更優異的抗翹曲特性。普通聚丙烯與長玻纖增強聚丙烯的性能對比。發泡改性聚丙烯發泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結構。發泡改性技術突破了傳統聚丙烯的諸多局限,可以減輕制品的質量和成型周期;同時使制品具有內應力、翹曲小的特性,在注塑成型中更平整、筆直和穩定;另一方面,由于微孔的支撐作用,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優異,在受到多次連續撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復原始形狀。低氣味、低VOC聚丙烯低氣味、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發展的一個重要方向,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內飾用聚丙烯材料,對聚丙烯提出了綠色、環保的要求。低氣味、低 VOC 聚丙烯是通過在填料、加工助劑的選擇、成型及后處理工藝等各個環節上來優化以減少小分子的產生,從而控制氣味的產生。

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