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發布時間:2025-03-23 00:51:29
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年來綜合性能優異、可回收易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術領域取得了實質性突破,成功開發了高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化技術。聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統的發泡劑,超臨界CO2發泡聚合物技術作為綠色制造技術,已被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和黏度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。丙烯微孔發泡丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”三大技術創新。趙玲介紹,在低于流動溫度的可變形區發泡,既可突破結晶的制約,又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸穩定成型。基于這一發泡機制,他們開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設備體積;同時釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計,保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。利用上述創新技術,項目團隊建設了2套年產3萬立方米模壓發泡裝置,實現了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優化改造了3套年產4萬~6萬立方米的釜壓發泡裝置,生產效率提高25%,成品率提高到99%以上,發泡專用料已在鎮海煉化生產,2016~2018年新增產值3.31億元、利稅1.09億元。此外,該團隊已獲得授權發明專利8件、實用新型專利8件;相關研究成果發表了46篇SCI/EI收錄論文。趙玲表示,超臨界CO2模壓發泡技術通用性強,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發泡材料的生產,多種熱塑性聚合物及其復合材料的中試已經完成。采用該技術生產的聚丙烯發泡專用料,除可應用于汽車零部件和內飾、緩沖包裝等傳統領域,還可滿足兒童玩具、食品、醫療、家居用品等領域對綠色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨特的性能,聚丙烯微孔發泡材料還可應用于更多的新興領域,如新能源汽車動力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等。

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生物降解塑料目前已開始應用在一次性餐具、包裝、農業、汽車、醫療、紡織等多個領域,基于行業發展趨勢及市場需求,第八元素為客戶提供PLA、PBAT、PBS等降解材料,點擊以下鏈接,即可在線采購樣品:系統介紹車用聚丙烯的類型,應用方向,性能要求。用PP丙烯微孔發泡隨著汽車工業的蓬勃發展,制造汽車的各種原材料也迅速發展和更新換代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節能,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小、性價比高、具有優異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎樹脂的開發生產周期長、投資巨大、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效、更經濟、更實用的改性。延伸性、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機填料的復合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低、質輕、易涂裝、可循環使用等優點。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性、低熱膨脹系數和低收縮率,且其抗化學腐蝕性能強,尤其是經表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能,提高材料的模量和熱變形溫度。玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經過注塑等工藝形成的三維結構。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度、剛度、韌性,以及尺寸穩定性好、翹曲度低等優勢。此外,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經受100℃的高溫也不會產生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復合材料相比,LG-FPP的密度低,相同部件的質量可減輕20%~50%;LGFPP能為設計人員提供更大的設計靈活性,可成型形狀復雜的部件、提高集成汽車零部件的能力、節約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產品,具有強度高、熱膨脹系數低、耐高溫、阻燃性能好、低浮纖、低翹曲、低收縮 等特點。

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日常生活中,當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時,都會十分在意其材質是否無毒無味、綠色環保,近年來綜合性能優異、可回收的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術。在5月19日召開的上海市科技獎勵大會上,華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化”項目斬獲科技進步獎一等獎。跳轉閱讀→化工醫藥企業HR注意啦,這里有近千位化學化工醫藥專業的海內外本碩博畢業生等你招聘~聚丙烯微孔發泡鎖定新材料發展重點領域布局綠色制造新技術輕量化材料已是我國新材料發展重點領域,發泡則是實現聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空、國防、能源、交通、包裝、電器、運動器械等行業的快速發展,對具有優異機械性能和絕熱、隔音、絕緣、緩沖等特性的聚合物發泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產量大、增長量快、應用領域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質發泡材料的綠色制備一直是聚合物發泡領域的熱點與難點。2016年,由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發計劃“重點基礎材料技術提升與產業化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術”獲準立項。該項目所聚焦的正是運用綠色高效發泡工藝,開展聚合物輕量化的應用基礎—共性技術—產業化示范的“一條鏈式”研發工作。據趙玲介紹,聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑常常存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高或價格昂貴,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比傳統發泡劑影響氣候、火災危險、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體,特別是超臨界CO2發泡聚合物是綠色制造技術,被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因此,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,近年來,華理趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”等三大技術創新優勢:根據在低于其流動溫度的可變形區發泡既可以突破結晶的制約又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸的穩定成型這一發泡機制,開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能有效改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑;CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設備體積;釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,成功實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。

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概述聚丙烯微孔發泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發泡材料(更嚴格地定義是泡孔尺寸小于10微米,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內部大量微米級泡孔的存在,MPP具有優異的減震、緩沖、隔熱和吸聲等性能,可廣泛應用于包裝、交通工具、箱包、體育器材等領域,是傳統EVA、PU、PS發泡材料、EPE和EPP的替代物。丙烯微孔發泡性能與應用應用超臨界二氧化碳技術(supercritical carbon dioxide) 制備MPP,在高溫高壓下將二氧化碳氣體導入聚丙烯材料基體,并誘導其成核、發泡,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發泡材料。發泡過程清潔無污染,發泡制品衛生環保。發泡過程PP材料未發生交聯,因此可回收循環使用。聚丙烯(PP)本身是無毒材料,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛生的MPP特別適合于醫療器械、食品等包裝材料衛生等級要求較高的領域。也可應用于兒童拼圖、玩具等對產品健康要求較高的領域,代替常用的由AC發泡劑制造的交聯PE泡沫,EVA泡沫。PP是半結晶聚合物,其熔點一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS、PU發泡材料,MPP的使用溫度可達120℃,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領域。MPP集增強、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領域,如汽車、軌道交通,船舶,風機葉片等。輕質高強的MPP厚板作為結構泡沫使用,代替傳統的結構泡沫如PVC/PU互穿結構泡沫、PET結構泡沫等,特別是作為三明治夾芯復合材料的芯材使用。 MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有:(1) 同等發泡倍率(或表觀密度)下,由于泡孔較小,微孔發泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節約材料,更加降低制品重量和體積。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材,而片材表面不會穿孔,可應用于微電子器件的包裝。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板,提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發泡材料具有較低的、依賴于泡孔結構的長期穩定的低導熱系數。(5) 輕質高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用。6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有極佳的表面保護性能,可應用于液晶面板等防要求較高的包裝領域。