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發布時間：2021-12-24 01:25:10
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2020年我國聚丙烯表觀消費量將首度突破3000萬噸，恒力石化、浙江石化、利和知信、中科煉化相繼投產，聚丙烯規模增加達到215萬噸/年，國內聚丙烯市場正在走入產能過剩階段。2020年1-5月份，國內聚丙烯市場運行情況如何呢？市場價格走勢新冠疫情影響下，一季度國內兩桶油合成樹脂庫存量持續超過160萬噸。二季度市場需求端逐漸恢復，供應端有生產降負荷操作，兩者剪刀差作用下，市場供需端矛盾有所緩解。纖維料需求持續強勁，二季度末聚丙烯價格上漲。半年內拉絲均價在7186.32元/噸，較去年同期下跌17.81%，低融共聚均價在7708.68元/噸，較去年同期下跌17.61%。聚丙烯微孔發泡裝置開工負荷及產量概況2-5月企業開工負荷穩步回升，同時，上半年未進入檢修集中期，對整體開工負荷恢復影響不大。1 2020年1-5月國內聚丙烯裝置停車檢修情況統計表2020年2、3、4月份裝置檢修損失量均交去年同期有明顯增長。2020年2月份國內聚丙烯裝置檢修損失量34.60萬噸，環比增195.64%。內外新增聚丙烯裝置投產情況表2 國內新增聚丙烯裝置投產一覽圖片中科煉化剛剛于6月份投產，下半年仍有371萬噸的計劃新增產能，隨著時間后移，市場供給壓力將逐步增大。表3 國外聚丙烯裝置投產一覽圖片越南曉星裝置已開啟對華銷售，阿曼石化30萬噸聚丙烯裝置于6月初試車，正式投產或于2020年3季度末。需求端變化、塑料制品產量變化年上半年來說，塑料制品產量并無明顯增長，其主要原因是中美貿易摩擦影響國內塑料制品的出口情況以及突發的公共衛生事件，對國內、國外市場需求的雙重打擊。中國外需市場恢復不足，國外需求仍有很大不確定性。國內“地攤經濟”將有可能帶動需求增加。2、下游主要行業開工情況 3、聚丙烯出口情況情影響下，出防護用品出口大幅增加外，多數領域表現遜色。聚丙烯月出口數量或在2.5-3.3萬噸內區間震蕩。四、不同來源制聚丙烯成本利潤情況 2020年聚丙烯企業的利潤較2019年大相徑庭，多數生產企業盈利水平較去年出現明顯的擴大。由于低油價的影響，油制聚丙烯的利潤水平較2019年大幅上提，其中在4月利潤持續2020年上半年的情況來看，油制PP的利潤均值1872.23元/噸，較去年同期上漲50.09%，值39元/噸附近，創6年來新低，但值接近4400元/噸。煤制PP的利潤均值1660.41元/噸，較去年同期下跌38.25%。PDH制PP利潤均值1251.81元/噸，較去年同期下跌32.55%。外采甲醇制聚丙烯企業受甲醇價格低位影響，盈利得到較大改善，2020年外采甲醇制聚丙烯平均盈利水平1252.88元/噸，較去年上漲43.74%。新冠疫情改變了國內聚烯烴市場的需求格局，市場供需端壓力將集中在4季度展現。著國內大煉化項目、PDH項目陸續上馬，國內聚丙烯（PP）市場成為群雄角力之地。新建項目投產，PP產能仍將快速增長，預計到2023年我國PP產能將超過3500萬噸，自給率將近90%。屆時，高性能品將成為企業突出重圍的殺手锏。
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央廣網上海9月17日消息（記者唐奇云 通訊員張婷）日常生活中，當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時，都會十分在意其材質是否無毒無味、綠色環保，近年來綜合性能優異、可回收及易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”，日益受到熱捧，是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2（二氧化碳）發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術。在第22屆工博會高校展區，華東理工大學化工學院教授趙玲領銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項目，聚焦的正是輕量化聚丙烯發泡材料的綠色制造和高端應用。該項目也是2019年度上海市科技進步獎一等獎項目。聚丙烯微孔發泡無水發泡制備聚合物珠粒實驗裝置（央廣網發 華東理工大學供圖）鎖定新材料發展重點領域，布局綠色制造新技術輕量化材料已是我國新材料發展重點領域，發泡則是實現聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空、國防、能源、交通、包裝、電器、運動器械等行業的快速發展，對具有優異機械性能和絕熱、隔音、絕緣、緩沖等特性的聚合物發泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產量大、增長量快、應用領域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一，其高品質發泡材料的綠色制備一直是聚合物發泡領域的熱點與難點。016年，由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發計劃“重點基礎材料技術提升與產業化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術”獲準立項，該項目所聚焦的正是運用綠色高效發泡工藝，開展聚合物輕量化的應用基礎—共性技術—產業化示范的“一條鏈式”研發工作。據趙玲介紹，聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑常常存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點；物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用，已逐漸被禁止和限制使用；一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高，烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比傳統發泡劑影響氣候、火災危險、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端，超臨界流體，特別是超臨界CO2，發泡聚合物是綠色制造技術，被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術，而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降、結晶行為改變等一系列變化，可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結晶聚合物，低溫固態發泡受結晶限制，很難制備高發泡倍率產品；高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔，可操作窗口窄。因此，大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題，近年來華理趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位，在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作，形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”等三大技術創新優勢：根據在低于其流動溫度的可變形區發泡既可以突破結晶的制約又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸的穩定成型這一發泡機制，開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料，以及能有效改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑；CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率，氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設備體積；釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場，成功實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。
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當前，作為制約人類生存和經濟發展的水資源受到更大程度的保護，水污染治理也得到了高度的重視。由于工業廢水中常含有多種有毒物質，對環境和人體有很大危害，因此要開發綜合利用，采取科學的凈化措施才可排放，化害為利。工業廢水中存在一定的有害污染物質。研究表明，造成水污染的污染物中，重金屬占據主導地位，一些重金屬對人體健康和生態環境構成了嚴重威脅。尤其是化工廢水中有些含有如氰、酚、砷、汞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質，以及無機酸、堿類等刺激性、腐蝕性的物質，在一定的濃度下對生物和微生物產生毒性影響。環境中的銅離子很容易通過食物鏈進入人體中，會引起頭痛、呼吸困難、引起血管內溶血、損傷神經系統，對人體健康造成嚴重的威脅。聚乙烯醇微孔發泡材料聚丙烯微孔發泡基于這些危害，發泡材料因特有的吸附過濾功能成為工業污水處理設備中的目標用材。在工業污水處理工程中，聚乙烯醇（PVA）是常用的高分子聚合物，其具有良好的水溶性、黏附性、機械性能和穩定性，廣泛應用于紡織、食品和醫藥等行業。近些年來，聚乙烯醇聚合物發泡材料多被用到工業污水和城市廢水處理的研究應用中。在有關公開的聚乙烯醇聚合物發泡材料用于污水處理的研究中，多以聚乙烯醇為原料，配以甲醛、淀粉、半纖維素、竹炭、聚丙烯酸、生物炭、海泡石、水滑石、坡縷石水等聚合物，再經發泡處理制備。不僅具有強吸水性，而且能夠通過吸附污漬實現凈化除污。可以有效處理工業廢水中的各種有害物質（生物毒性或致癌性），為社會倡導的高效、節能的處理水體污染措施找到了可行性方案。針對污水處理的實際需求，本文僅限于對幾種公開的聚乙烯醇聚合物發泡材料類型做有關介紹，如淀粉基、碳納米管改性的水凝膠、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖、生物炭等材質的聚乙烯醇聚合物發泡材料。淀粉基聚乙烯醇聚合物發泡材料適用于污水處理 。該類發泡材料主要由包含半纖維素和海泡石的材料制備而成。利用半纖維素增強、增韌的作用，以及海泡石優異的親水性能和力學性能，將半纖維素和海泡石穿插于聚乙烯醇與淀粉形成的水凝膠材料中，再經發泡處理而成。具有比表面積大，結構穩固，過濾分離和吸附效率好，同時具有優異的親水性能和力學性能，能吸附廢水中的懸浮顆粒和污漬，并有脫除異味和脫色的效果，適用于污水處理技術。 用碳納米管改性的聚乙烯醇聚合物發泡材料可以對工業污水中的重金屬進行吸附。發明思路是鑒于碳納米管具有管狀結構和大的比表面積，其高吸附能力和很高的表面活性，使它成為獨特的多功能吸附劑。該版本的聚乙烯醇聚合物發泡材料，是利用腐殖酸和海泡石的增強作用，將腐殖酸和海泡石均勻的穿插于聚乙烯醇、甲基丙烯酸和聚乙二醇形成的三維網狀水凝膠材料中，形成對重金屬離子吸附效率好、吸附量大，而且結構穩固、力學性能優異的水凝膠發泡材料。試驗表明，凈化去污能力好，不僅可以處理城市生活廢水和畜禽養殖廢水，同時還可以處理工業廢水，如電鍍、紡織、印染、化工、制藥等工業排放的廢水，特別是不易生物處理的廢水，并且可以回收廢水中的貴金屬、稀有金屬等。此外本發泡材料還是殺菌藥物的優良載體，適用于需要殺菌的場合。聚乙烯醇縮甲醛海綿 傳統的污水處理材料很多不可降解，容易對周圍環境造成污染。天然高分子材料對生物無毒，傳質性能好，但強度低，厭氧條件下易被微生物分解，壽命短。合成高分子材料強度高，化學穩定性好，但傳質性能差。因此，將天然高分子材料秸稈纖維和合成高分子材料聚乙烯醇聚合物發泡材料——聚乙烯醇縮甲醛（PVFM）發泡材料用來處理污水,既能有良好的傳質性能。又能擁有強度高、化學穩定性好的優點。該實驗中采用機械打泡法和化學發泡法制備的聚乙烯醇縮甲醛發泡材料孔分布良好,孔徑重復率性，對廢水的 COD 和氨氮都有較高的去除能力，穩定后COD去除效果可達90%以上，氨氮去除效果可達96%以上。因此也可作為污水處理的潛在方案。圖源：河北科技大學 聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料的制備進一步豐富了工業廢水處理中的解決方案。聚乙烯醇縮甲醛發泡材料具有豐富的開孔結構，較好的力學強度和耐磨性，以及生物相容性。被用作清潔材料、過濾材料、吸收劑和功能性的吸附材料。殼聚糖是含多種整合機的天然生物聚合物，能通過整合作用或離子交換除去廢水中的金屬離子和燃料等有害物質。通過這兩種材料制備的聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料含有一定量的氨基，且孔徑較大，接觸面積較大，克服了傳統吸附劑及殼聚糖對重金屬離子吸附速率較慢的缺點。實驗表明，聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料吸附金屬離子后可以在幾分鐘內快速解吸附，經過5次循環之后，對 Pb2+ 和 Cu2+仍然表現出相對良好的吸附能力。可見是一種能用于污水處理的理想吸附劑。該方法操作方便，吸附后處理簡單，豐富了為工業廢水處理提供依據和方法。圖源：高分子材料工程國家重點實驗室（四川大學） 我國大多數城鎮污水處理廠出水質標準不高，出水中仍含有較多的污染物質，進入水體后會造成水體富營養化，對環境造成一定的影響。填料的性能直接決定污染物去除率，傳統的填料或多或少存在著比表面積小、掛膜困難、生物量比較少且生物膜易脫落，處理效率不高等問題。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發泡材料，可以作為污水處理填料應用，比表面積大，掛膜快，具有良好的親水性親生物性，表面生物量大且種類豐富，污泥量少不堵塞，與傳統填料相比有著巨大優勢，在污水處理廠提標改造及改擴建領域具有重大意義。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發泡材料 圖源：浙江工業大學相較于傳統的技術，如將聚合物吸附填料直接共混于樹脂中，或者直接用吸附性物質制成復合吸附劑，研究新型的聚乙烯醇聚合物發泡材料成為污水處理綠色發展的重要方向。國內外的聚乙烯醇發泡技術發展均比較成熟，并且得到了一定規模應用，對解決工業污水處理、建設環保型社會做了應有之義。目前，針對聚乙烯醇聚合物發泡材料在工業污水處理中的應用，各大專業院校和研究所以及污水處理公司都有研究，制作材料技術、裝備和價格也具有普惠性和實用性，但仍需要在今后的實際工業污水處理中對材料的性能進行規模化驗證和優化。
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摘 要：聚丙烯（PP）發泡材料具有優異的力學性能和熱性能，PP屬于結晶型聚合物，在溫度低于熔點時，存在結晶區，相態為固態，難以發泡；而溫度達到熔點時，熔體強度急劇下降，導致泡孔聚并和破裂。目前，關于超臨界二氧化碳制備PP微孔發泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發泡行為，通過添加納米顆粒或聚合物來調控PP的結晶方式，采用直接合成、共混改性和輻照交聯等手段提高PP熔體強度，以及改進發泡方法來獲得PP微孔發泡材料。聚丙烯微孔發泡聚丙烯（PP）發泡材料具有良好的力學性能、熱穩定性能和尺寸穩定性能，剛性高于聚乙烯（PE）發泡材料，抗沖擊性能優于聚苯乙烯（PS），耐熱溫度130 ℃，而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃；此外，PP發泡制品尺寸穩定性良好，即使受到撓曲形變后也能立即回復到原始形狀。這些特性使PP微孔發泡材料在家居、包裝、交通、建筑等方面具有廣闊的發展前景和市場需求。超臨界二氧化碳由于無毒、價廉、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應用潛力的物理發泡劑，因此，用超臨界二氧化碳制備PP發泡材料備受關注。本文從PP微孔發泡的影響因素以及改變PP結晶行為、提高其熔體強度、改進發泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發泡材料的研究進展。影響PP微孔發泡的因素.1 結晶度PP屬于結晶型聚合物，在進行固態發泡時，由于晶區的存在，發泡劑只能在PP的非晶區吸收和擴散，因此溶解度低；而且發泡劑在聚合物基體中分散不均勻，從而導致泡孔結構受結晶區的影響，無法得到泡孔均一的發泡材料。Doroudiani等發現，在高結晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結構，而在低結晶度的聚合物中卻可以得到。.2 晶區尺寸結晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物，是因為其晶區與非晶區界面的成核能壘更低，有利于泡孔成核。一般而言，晶區面積小，結晶密度大可以促進泡孔成核并減小泡孔尺寸；而晶區面積大不利于泡孔成核，甚至導致無法發泡。張純等研究PP微孔發泡時發現，PP結晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型。1.3 熔體強度當溫度達到熔點，熔體強度急劇下降，導致在熔點以上進行PP發泡時，泡孔發生破裂和聚并，因此傳統的PP擠出發泡溫度窗口只有4℃。因此，要制備泡孔均一分布、泡孔尺寸小、發泡倍率高的發泡制品，需要解決PP在低溫時晶區的存在使二氧化碳難擴散、氣泡難成核以及高溫發泡過程中PP熔體強度低等問題。一般從三方面考慮：一是改變PP的結晶行為，使PP能在較低的溫度發泡；二是對PP進行改性，獲得高熔體強度PP（HMSPP）；三是改進發泡方法。調控PP的結晶行為改善PP發泡行為.1 添加無機納米粒子為提高PP的發泡性能，碳納米纖維、碳納米管、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結晶行為，在PP發泡時起異相成核作用。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法，利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結晶行為，減小晶體尺寸，而且由于碳納米纖維與PP基體不相容，因此為泡孔成核提供了更多異相成核點，從而得到晶體尺寸小、密度高的發泡材料。Wang Chuanbao等進一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發泡的影響，結果表明：當碳納米纖維質量分數為5%，能得到規整的泡孔結構，但泡孔尺寸分布不均一，有大面積的未發泡區域；當碳納米纖維含量提高時，PP的結晶度和晶體尺寸均下降，使二氧化碳的溶解度提高，泡孔均一；當碳納米纖維質量分數提高到25%時，泡孔結構為均一，泡孔尺寸小。Bledzki等研究木纖維與PP的復合材料發現，納米材料的尺寸、幾何形狀對結晶行為也有影響，并且得到纖維含量越高，泡孔尺寸越小的結論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復合體系的儲能模量，并且可以明顯影響PP的結晶。Rizvi等采用機械共混，將聚四氟乙烯（PTFE）微纖添加到PP發泡體系。結果表明：PTFE微纖促進了PP結晶成核與氣泡成核，且PTFE對二氧化碳有親和性，提高了二氧化碳溶解度，PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯（PBT）與PP復合材料的發泡。結果表明：球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進了PP的結晶，提高了PP的結晶密度，密集的晶體作為泡孔成核劑，減小了泡孔尺寸，提高了泡孔密度。提高熔體強度改善PP發泡為提高PP熔體強度，一種行之有效的方法就是對PP進行改性以得到HMSPP，從而加寬發泡溫度范圍。目前，獲得HMSPP的方法通常有直接合成、共混擠出、輻照交聯及與納米顆粒復合等。3.1 直接合成采用傳統的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規整聚合物，但很難得到支化聚合物。Langston等將對-（3-丁基）苯乙烯作為共聚單體和鏈轉移劑，與茂金屬催化劑結合，制備了相對分子質量高、具有所需支化度且分子結構相對規整的長支鏈PP（LCBPP）。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α，ω-二烯單體制備LCBPP。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體，然后大單體之間發生聚合得到LCBPP。用這種方法制備LCBPP的相對分子質量分布大于5，且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應共混擠出反應共混擠出是通過共混提高PP的支化程度，從而提高熔體強度。它采用化學自由基引發劑在PP主鏈接上PP或第二單體，從而獲得LCBPP。其原理是引發劑分解產生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子，然后通過控制反應溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩定叔碳自由基與其他自由基反應，形成長支鏈結構。Nam等通過加入過氧化物引發劑和多官能團單體反應共混得到LCBPP，通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強度，并獲得了較好的發泡性能。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP，熔體強度和拉伸性能都明顯提升，有效抑制泡孔的聚并和破裂。Cao Kun等用乙二胺作偶聯劑，與馬來酸酐（MAH）接枝PP反應共混，得到具有較高模量、低頻復數黏度和熔體強度的LCBPP，能改善發泡行為。另外在熔融態時，只加入過氧化物和PP，會發生交聯反應和降解，為了提高接枝效率，通常會加入給電子體（如苯乙烯、秋蘭姆等）抑制副反應。此外，通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。
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新型微孔發泡聚丙-烯-材料（簡稱MPP），大家都在找惠州東銘新能源材料股份有限公司，10多年行業經驗，口碑好，廣東地區實力生產廠家。惠州東銘新能源材料股份有限公司具備雄厚的研發實力、完善的產品認證體系(包括國內外)、全覆蓋的銷售網絡和有機硅材料上下游完整的產業鏈，能夠為新能源產業的客戶提供完善的解決方案！微孔發泡聚丙-烯-材料MPP的特點及優勢：聚丙烯微孔發泡 (1)同等發泡倍率(或表觀密度)下，由于泡孔尺寸較小，微孔發泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節約材料，更加降低制品重量和體積。(2)由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控，MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材，而片材表面不會穿孔，可應用于微電子器件的包裝。(3)由于表面大量微米級泡孔的存在，MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板，提高漫反射率。(4)微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內氣體的對流，從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發泡材料具有依賴于泡孔結構的長期穩定的低導熱系數。(5)輕質高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用。(6)同樣由于其微米尺度的泡孔，MPP具有極-佳-的表面保護性能，可應用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領域。