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湖南PLA價格

發布時間:2025-03-13 00:51:32
湖南PLA價格

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新材料研習社報道,隨著汽車工業的快速發展,輕量、舒適、綠色、環保成為汽車工業發展的主要方向。汽車輕量化技術能夠減輕車身重量、降低油耗,是實現節能減排的重要措施之一。目前,汽車零部件更多地采用塑料材料替代笨重、昂貴的金屬構件,“以塑代鋼”成為解決汽車工業發展要求的佳方案,汽車塑料化程度已經成為衡量汽車設計和制造水平的重要標志。在當前的車用塑料中,聚丙烯是用量、使用頻次、增長速度的品種。聚丙烯在汽車工業中用量迅速增長是因為其密度小、體積輕、設計空間廣,綠色環保、性能優異及其制造成本低。聚丙烯微孔發泡聚丙烯在汽車外裝飾件的應用特點是以塑代鋼,減輕汽車自重。聚丙烯是一種由丙烯聚合(均聚PP)或丙烯和乙烯共同聚合(共聚PP)而成的無臭、無毒、半透明的聚合物。聚丙烯按甲基(-CH3)空間排布的位置可分為等規聚丙烯(Isotactic polypropylene)、無規聚丙烯(Atactic polypropylene)和間規聚丙烯(Syndiotactic polypropylene)三種。聚丙烯具有優良的柔韌性、耐化學腐蝕性、耐熱性、介電性能,以及高強度的機械性能和高頻絕緣性,且不受濕度的影響,聚丙烯的種類及性能。目前,為了進一步改善聚丙烯的性能,通常采用化學改性(共聚改性、交聯改性、接枝改性、添加成核劑等)或物理改性(添加有機或無機助劑等)改變高分子組分與大分子結構、晶體構型或填充、共混、增強等來實現性能優化。改性聚丙烯根據特點和功能可分為長玻纖增強聚丙烯材料、免噴涂聚丙烯材料、聚丙烯微發泡材料、高溶體強度聚丙烯、環保阻燃聚丙烯材料、抗菌聚丙烯、耐刮擦聚丙烯材料,及低氣味、低VOC聚丙烯材料等。01 聚丙烯的車用優勢性能優勢聚丙烯在強度、剛度、硬度、耐熱性上均優于聚乙烯;能夠在100℃的溫度下正常使用,具有良好的尺寸穩定性、熱穩定性、較好的力學性能、較高的耐沖擊性、機械性質強韌,化學穩定性良好且不受濕度影響。聚丙烯外觀透明而輕,密度為0.89~0.91 g/cm3,是目前塑料中輕的品種之一。因此,采用聚丙烯替代傳統的金屬材料可以進一步實現重量的降低。另外,由于近年聚丙烯改性技術的發展使聚丙烯在汽車工業的發展占據優勢。保優勢聚丙烯為無毒、無味、無臭的乳白色透明高結晶聚合物,屬于環保材質。聚丙烯不僅可回收再利用,而且在聚丙烯主鏈上含有叔碳原子,在高溫和氧化作用下能夠產生分子鏈分解反應,使聚丙烯具有降解特性,大大地降低了白色污染帶來的環境問題。成本優勢聚丙烯的生產原料來源路徑多樣,主要有油、煤、甲醇、丙烯等。煤制聚丙烯是 目前聚丙烯中增長快的一種原料來源方式。由于我國煤炭資源豐富,且煤炭的價格較為穩定,煤制備聚丙烯成本浮動小。同時,聚丙烯容易加工成型,生產工藝簡單,其生產成本遠遠低于現有的其他塑料材料。02 車用聚丙烯的改性研究聚丙烯是汽車領域應用的核心基材,但由于聚丙烯的性能缺陷,包括收縮率大、容易產生翹曲變形、低溫易脆斷等,決定其必須通過改性才能滿足車用部件的特殊需求。聚丙烯的改性原理是基于車用零件的具體要求,優化基體樹脂的結構和組成,采用化學或物理方法來進行改性。長玻纖增強聚丙烯長玻纖增強聚丙烯是采用長度為 10~25 mm的玻璃纖維與基體樹脂進行復合而形成的改性聚丙烯復合材料,與普通聚丙烯材料相比,通過玻璃纖維增強的聚丙烯的機械性能能夠得到成倍甚至數倍的提高,能夠與ABS塑料的相關產品相媲美。長玻纖增強聚丙烯具有更好的耐熱性能,且成本遠低于ABS塑料;另外,長玻纖增強聚丙烯的高溫耐疲勞強度甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍高出10%,同時兼具更優異的抗翹曲特性。普通聚丙烯與長玻纖增強聚丙烯的性能對比。發泡改性聚丙烯發泡改性聚丙烯是以聚丙烯材料為基體,通過物理或者化學的方式使塑料中間層密布尺寸十到幾十微米的封閉微孔結構。發泡改性技術突破了傳統聚丙烯的諸多局限,可以減輕制品的質量和成型周期;同時使制品具有內應力、翹曲小的特性,在注塑成型中更平整、筆直和穩定;另一方面,由于微孔的支撐作用,使材料的抗沖擊性能和抗壓吸能性能更優異,在受到多次連續撞擊和撓曲變形后能夠很快恢復原始形狀。低氣味、低VOC聚丙烯低氣味、低 VOC 聚丙烯材料的研究是車用塑料發展的一個重要方向,尤其針對處于相對封閉空間的汽車內飾用聚丙烯材料,對聚丙烯提出了綠色、環保的要求。低氣味、低 VOC 聚丙烯是通過在填料、加工助劑的選擇、成型及后處理工藝等各個環節上來優化以減少小分子的產生,從而控制氣味的產生。

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隨著汽車工業的蓬勃發展,制造汽車的各種原材料也迅速發展和更新換代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節能,提高了汽車的美觀舒適度。PP以密度小、性價比高、具有優異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎樹脂的開發生產周期長、投資巨大、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效、更經濟、更實用的改性。延伸性、機械的強度和抗斷裂性無機填料和彈性體增韌增強改性PP主要是“三高”。是由 PP樹脂、三元乙丙橡膠(EPDM)和乙烯-辛烯共聚物(POE)等增韌彈性體及滑石粉、碳酸鈣等無機填料的復合物,其主要用于汽車保險杠的注射成型,且改性PP保險杠具有成本低、質輕、易涂裝、可循環使用等優點。滑石粉填充改性PP材料具有高剛性、低熱膨脹系數和低收縮率,且其抗化學腐蝕性能強,尤其是經表面處理的滑石粉填充PP可有效改善PP的沖擊性能,提高材料的模量和熱變形溫度。聚丙烯微孔發泡玻璃纖維增強改性PP玻璃纖維增強改性PP材料尤其是LGFPP材料在汽車部件上的研究與應用(如在前端模塊、儀表板骨架、車門模塊等典型部件的應用)是多年來的研究熱點之一。LGFPP制品指含有長度為10~25mm的玻璃纖維改性的PP復合材料經過注塑等工藝形成的三維結構。10~25mm的長玻璃纖維增強聚合物相比普通4~7mm的短玻璃纖維增強聚合物具有更高的強度、剛度、韌性,以及尺寸穩定性好、翹曲度低等優勢。此外,LGFPP材料比短玻璃纖維增強PP(GFPP)有著更好的抗蠕變性能,即使經受100℃的高溫也不會產生明顯的蠕變。與金屬材料和熱固性復合材料相比,LG-FPP的密度低,相同部件的質量可減輕20%~50%;LGFPP能為設計人員提供更大的設計靈活性,可成型形狀復雜的部件、提高集成汽車零部件的能力、節約模具成本(一般長玻璃纖維增強聚合物注塑模具的成本約為金屬沖壓模具成本的20%)、減少能耗(長玻璃纖維增強聚合物的生產能耗僅為鋼制品的60%~80%,鋁制品的35%~50%)、簡化裝配工序。汽車部件用礦物纖維增強PP的新產品,具有強度高、熱膨脹系數低、耐高溫、阻燃性能好、低浮纖、低翹曲、低收縮 等特點。發泡改性PPPP發泡材料是通過提高PP的熔體強度,從而提高發泡倍率而制成的低密度物質,其具有質輕、耐熱、耐高溫等優點。隨著汽車輕量化的發展,選用PP發泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內飾上的應用也越來越多,其中PP發泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車、工程機械車占20% ,客車、商務車占35%。汽車用PP發泡材料主要為化學微發泡材料,因為普通微發泡PP制品的表觀質量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本,也限制了PP發泡材料的推廣和應用;而化學微孔發泡是以熱塑性材料為基體,化學發泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態,注入模腔后氣體在擴散內壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應 <50μm ,但目前國內行業實際生產的微發泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發泡主要有注塑微發泡、吹塑微發泡和擠出微發泡等,注塑微發泡適用于各種汽車內外飾件,如車身門板、尾門、風道等;擠出微發泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發泡適用于汽車風管等。利用微發泡技術可使PP制品的質量減少約10%~20% ,較傳統材料在部件上可實現50%的減重,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% ,循環周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節能性,較傳統材料可實現30%的節能,并且能改善制品的翹曲變形性,使產品和模具的設計更靈活。在一些部件中,如汽車風管、風道,還可實現隔熱、降噪的效果,減少后道工序的成本。密 度 為0.06g/cm3的輻射交聯PP高發泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂,可降低汽車的質量,同時其還可用于汽車的內飾件,有利于汽車的輕量化。耐刮擦PP相對于工程塑料來說,PP、橡膠改性PP、熱塑性聚烯烴和熱塑性彈性體等聚烯烴材料具有可回收、質輕、成本低的優勢,因而被越來越多地應用于汽車以及其他領域,然而聚烯烴材料的耐刮擦性能明顯較差,而這一性能卻是儀表板、操控臺和門板表皮等汽車內部應用部件的關鍵性能,也是汽車外部應用部件、全地形車輛(ATVs)的重要性能之一,而且表面性能提高的聚烯烴能很好地代替金屬和工程塑料,同時還有利于涂色,因此積極尋找提高聚烯烴材料耐刮擦性能的解決方案十分重要。通過添加涂層、無機礦物和某些功能助劑可提高聚烯烴的耐刮擦性能,例如添加耐刮擦劑可制備耐刮擦汽車內飾用PP復合材料。汽車用改性PP的回收利用塑料作為一種環保材料,因其可塑性強、質輕、回收再利用率高等特性,在汽車工業中的應用非常廣泛,無論是內飾件、外飾件還是功能性結構件,都越來越多地用到了塑料。我國汽車保有量達到1.75億輛,對應用于汽車的塑料的粉碎再回收無疑變得越來越重要,且汽車塑料的回收將會形成一個巨大的市場,是一個前景廣闊的領域,學術界和企業在這方面都有很多的研究和實踐。

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編者按:目前,塑料部件在國內汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板、電機支架、座位板、空調風罩、門嵌飾板等內外飾。本文作者從專利角度對微孔發泡技術的重點申請人進行分析,以期為行業企業提供參考。標題:微孔發泡技術讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發泡汽車非金屬部件的輕量化領域,微孔發泡材料是行業競相研究的主要課題之一。目前,塑料部件在國內汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板、電機支架、座位板、空調風罩、門嵌飾板等內外飾。該技術在20世紀80年代初被麻省理工學院提出,通常指孔徑小于10μm、泡孔密度大于109個/cm3的發泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對于其他發泡材料具有更好的剛性,在汽車零件等工業領域廣泛應用。本文中,筆者將從專利角度對微孔發泡技術的重點申請人進行分析,以期為行業企業提供參考。外注重工藝技術保護筆者通過專利數據庫檢索后發現,截至目前,全球共有4000多件與微孔發泡相關的專利申請,其中國外有1700余件,美國、日本、德國三國的相關專利申請量居前三位;國內相關專利申請有2400多件,其中企業占1556件,其次是科研院所,從申請人分布地區來看,廣東、江蘇、浙江等地的專利申請量較高。Trexel公司的MuCell技術是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發泡技術,該技術來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發明專利。Trexel公司在1995年通過專利權轉讓獲得這項技術的全球開發和商品化推廣,并在此基礎上開發出連續微孔成型技術--MuCell。MuCell技術的核心即采用超臨界流體為發泡劑,發泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結構。后來,Trexel公司基于MuCell技術提交相關專利申請共有33件,涉及微孔發泡工藝以及發泡設備結構的研發,旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量。為提高發泡劑超臨界流體的溶解性,Trexel公司通過加入液壓系統、設置旋轉擠壓系統以及在加熱工作缸內安裝旋轉的螺旋件等方法改進;在超臨界流體計量控制上,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設置儲料缸控制發泡劑計量、螺桿上添加超臨界流體的計量泵等解決手段。基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期,成為汽車輕量化的優良解決方案。Demag Ergotech公司在微孔發泡技術方面也申請了較多專利,其早的相關專利申請是在1995年,申請的25件相關專利均為螺桿等機械結構的技術改進,其專利的商品化產品為Ergocell微孔發泡技術。該技術的核心是設置了氣體計量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過程獨立于塑化過程,獲得的制品具有較低的內應力,消除了翹曲和縮痕,較適用于汽車內飾。阿博格公司是全球領先的注塑機制造商,其在2015年公開了Profoam發泡技術,該技術工藝簡單,采用液體發泡劑,通過密封螺桿加料段來使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔,從而使發泡劑在壓力下引入。該技術主要適用于纖維增強發泡材料,制得的發泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請量不多,主要涉及注塑機結構設計,其中具有顆粒鎖結構的注塑機是Profoam發泡工藝的關鍵技術。筆者認為,Trexel、Demag Ergotech等國外企業掌握了微孔發泡工藝的核心技術,國內企業在使用相關技術時必然面臨較高的專利許可費用。國內注重原料技術研發在國內專利申請人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會通新材料股份有限公司(下稱會通新材料)的相關專利申請量多,這兩個申請人都是以微孔發泡材料的原料研發為主,涉及的技術均為通過原料選擇來提高發泡材料的熔體強度和流動性,以獲得泡孔均勻、外觀優良的微孔發泡產品。

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新材料是現代科技發展之本,可降解塑料是新興的塑料新材料。隨著全球對改善環境的訴求越來越強烈,使用生物降解塑料被認為是根治一次性塑料“白色污染”最有效的解決方案。著眼于中國的雙碳戰略目標,生物基生物降解塑料全生命周期排放的溫室氣體總量較低。在此背景下,本報告深入研究可降解塑料行業現狀。從性能上看,PLA、PBAT、PHA等生物降解塑料性能接近普通塑料,為替代不可降解塑料創造了條件;從技術上看,PLA生產的中間原料丙交酯技術難以完全突破,限制產能釋放,而PBAT國內生產工藝不受限于國外,產能快速擴張;從應用上看,可降解塑料主要應用在餐飲、醫療和農業等領域。根據艾瑞測算,至2025年,外賣包裝、農膜和醫療領域將會釋放可降解塑料需求494.8億元、72.7億元和0.172億元。長遠來看,可降解塑料產業發展面臨不確定性:一,可降解塑料的成本高于傳統塑料,靠政策驅動的市場可持續性存在風險,產品的推廣最終取決于產業降本提效的空間;二,國內掌握生物降解塑料技術的企業不多,而且在關鍵環節與國外企業相比仍有較大差異,若后續技術無法突破,存在產能無法按時釋放的風險;三,多數可降解塑料的降解基于工業堆肥集中處理或特定的溫度、濕度、菌類等條件,而實際在使用后,能否有效地收集可降解塑料并滿足降解的環境條件還有待驗證。

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簡述聚丙烯微孔發泡新材料(Microcellular Polypropylene foam), 簡稱MPP,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發泡材料(更嚴格地定義是泡孔尺寸小于10微米,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內部大量微米級泡孔的存在,MPP具有優異的減震、緩沖、隔熱和吸聲等性能,可廣泛應用于包裝、交通工具、箱包、體育器材等領域,是傳統EVA、PU、PS發泡材料、EPE和EPP的替代物。聚丙烯微孔發泡性能與應用應用超臨界二氧化碳技術(supercritical carbon dioxide) 制備MPP,在高溫高壓下將二氧化碳氣體導入聚丙烯材料基體,并誘導其成核、發泡,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發泡材料。發泡過程清潔無污染,發泡制品衛生環保。發泡過程PP材料未發生交聯,因此可回收循環使用。丙烯(PP)本身是無毒材料,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛生的MPP特別適合于醫療器械、食品等包裝材料衛生等級要求較高的領域。也可應用于兒童拼圖、玩具等對產品健康要求較高的領域,代替常用的由AC發泡劑制造的交聯PE泡沫,EVA泡沫。PP是半結晶聚合物,其熔點一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS、PU發泡材料,MPP的使用溫度可達120℃,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領域。MPP集增強、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領域,如汽車、軌道交通,船舶,風機葉片等。輕質高強的MPP厚板作為結構泡沫使用,代替傳統的結構泡沫如PVC/PU互穿結構泡沫、PET結構泡沫等,特別是作為三明治夾芯復合材料的芯材使用。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有:(1) 同等發泡倍率(或表觀密度)下,由于泡孔較小,微孔發泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節約材料,更加降低制品重量和體積。2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材,而片材表面不會穿孔,可應用于微電子器件的包裝。(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板,提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發泡材料具有較低的、依賴于泡孔結構的長期穩定的低導熱系數。(5) 輕質高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有極佳的表面保護性能,可應用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領域。

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塑料部件在國內汽車上占重量的10%左右,在國外汽車上達到了15%至20%。微孔發泡技術能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應用于儀表板、電機支架、座位板、空調風罩、門嵌飾板等內外飾。聚丙烯使用量占比塑料部件50%以上。讓汽車用上更多的塑料部件,還有很多功課可以開展。全球微孔發泡相關的專利申請,前三位為:美國、日本、德國。Trexel公司的MuCell技術是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發泡技術,該技術來源于麻省理工學院在20世紀80年代提出的發明專利。Trexel公司在1995年通過專利權轉讓獲得這項技術的全球開發和商品化推廣,并在此基礎上開發出連續微孔成型技術--MuCell。MuCell技術的核心即采用超臨界流體為發泡劑,發泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過壓力控制氣泡的生長使樹脂形成泡孔均勻的微孔結構。聚丙烯微孔發泡微孔發泡技術讓汽車駛向輕量化——在汽車非金屬部件的輕量化領域,微孔發泡材料是行業競相研究的主要課題之一。2018年,中石化就將聚丙烯微孔發泡材料應用技術開發列為重點課題。國內微孔發泡材料注重原料技術研發。在高校方面,北京化工大學在微孔發泡工藝的專利申請量上占有主要地位,主要發明人為楊衛民課題組和何亞東課題組。楊衛民課題組的研究方向主要是微孔發泡專用注射機的結構改進,在專利申請方向上側重于改進螺桿結構和設置滲透釜來獲得聚合物熔體/超臨界氣體均相體系。近期,華東理工大學化工學院趙玲教授領銜的“高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化”項目斬獲上海市科技進步獎一等獎。北京化工大學教授、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授楊衛民,華東理工大學化工學院院長、聯合化學反應工程研究所所長、教育部“長江學者獎勵計劃”特聘教授趙玲,兩位教授將出席“2020中國聚烯烴大會”,并介紹聚烯烴發泡技術與材料開發。國內汽車產業節能減排發展趨勢愈加顯著,對汽車輕量化提出了更高要求。特別是在車市持續萎靡、新能源汽車競爭愈發激烈的情況下,輕量化成為汽車產業從困境中突圍的重要方向。整車廠、改性塑料企業都在加大輕量化材料領域的布局。汽車輕量化要求更高,對聚丙烯微孔發泡材料的需求正在進一步放大!在這個領域有哪些新的進展和要求?有哪些新的技術研發?趙玲教授將在“2020中國聚烯烴大會”開講。

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