臺州PP物理發泡定制
發布時間:2024-12-10 00:56:07
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年來綜合性能優異、可回收易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術領域取得了實質性突破,成功開發了高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化技術。聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類?;瘜W發泡劑存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統的發泡劑,超臨界CO2發泡聚合物技術作為綠色制造技術,已被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和黏度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。丙烯微孔發泡丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”三大技術創新。趙玲介紹,在低于流動溫度的可變形區發泡,既可突破結晶的制約,又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸穩定成型?;谶@一發泡機制,他們開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設備體積;同時釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計,保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。利用上述創新技術,項目團隊建設了2套年產3萬立方米模壓發泡裝置,實現了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優化改造了3套年產4萬~6萬立方米的釜壓發泡裝置,生產效率提高25%,成品率提高到99%以上,發泡專用料已在鎮海煉化生產,2016~2018年新增產值3.31億元、利稅1.09億元。此外,該團隊已獲得授權發明專利8件、實用新型專利8件;相關研究成果發表了46篇SCI/EI收錄論文。趙玲表示,超臨界CO2模壓發泡技術通用性強,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發泡材料的生產,多種熱塑性聚合物及其復合材料的中試已經完成。采用該技術生產的聚丙烯發泡專用料,除可應用于汽車零部件和內飾、緩沖包裝等傳統領域,還可滿足兒童玩具、食品、醫療、家居用品等領域對綠色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨特的性能,聚丙烯微孔發泡材料還可應用于更多的新興領域,如新能源汽車動力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等。

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隨著國內大煉化項目、PDH項目陸續上馬,國內聚丙烯(PP)市場成為群雄角力之地。新建項目投產,PP產能仍將快速增長,預計到2023年我國PP產能將超過3500萬噸,自給率將近90%。屆時,高性能產品將成為企業突出重圍的殺手锏。高性能PP成投資熱土2020年已經有三家企業成功投產聚丙烯裝置,浙江石化、恒力石化、利和知信。近一個月,聚烯烴行業掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日,總投資約100億美元的??松梨趶V東惠州乙烯項目正式動工,項目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產裝置,采用已經成功應用、先進的專有工藝和催化劑技術生產高性能聚合物。聚丙烯微孔發泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項目合作框架協議簽約,項目產品包括聚α烯烴、高碳合成醇、茂金屬PE、共聚PP等,共14規模生產裝置。18日,徐州海天石化集團年產10萬噸高性能PP樹脂項目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區。高性能產品研發能力不足我國已投入生產的高端聚丙烯專用樹脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料、薄壁注塑料M50T、高熔體強度薄膜專用料、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料、氫調法高流動注塑料、高透明注塑專用料、抗菌系列專用料、低灰分PP、快速成型PP、透明PP專用料等。但由于我國高端聚丙烯產品研發能力不足,且同質化嚴重,一些高性能和特殊性能產品,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進口來滿足國內市場需求。我國mPP年消費量約10萬噸,除燕山石化少量供應市場,基本依賴進口,主要用于生產醫用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜、無紡布、超細旦丙綸纖維等領域。具有高拉伸速度與幅寬、超薄、超透及更好低溫熱封性能的特種BOPP薄膜、電工膜、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進口量均超百萬噸。PP管材料的年進口量約50萬噸。高性能PP開發方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動汽車生產商聚焦抗菌PP在內飾件中的應用,這或將成為車用PP下一個熱點應用領域。2玻纖增強PP長玻纖增強PP材料因具備更高的強度、剛度、韌度、尺寸穩定性,廣泛應用于儀表骨架板、車門組合件、前端組件、車身門板模塊、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上。長玻纖增強PP材料在120℃時的高溫疲勞強度是普通玻纖增強PP材料的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強尼龍材料高10%,具有作為結構件所需的耐久性和可靠性。氣味散發耐刮擦PP隨著人們對汽車品質的追求,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學性能,還有對外觀、環保等方面的高要求。目前市場上低氣味散發PP材料多被Basell、北歐化工等公司產品壟斷,國產替代進口任務艱巨。制造高抗刮擦汽車內飾件材料一方面要采用國外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度。但助劑在體系內受熱會有小分子散發影響車內空氣質量,同時又會出現表面遷移現象,影響內飾件外觀。因此,問題核心仍取決于PP基材的性能。

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發泡材料品種眾多,大多數熱塑性塑料和熱固性塑料都能加工成發泡材料。熱塑性塑料發泡材料是指以高分子聚合物(塑料、橡膠、彈性體)為基礎而其內部具有無數氣泡的微孔材料,也可以視為以氣體為填料的復合材料。下面介紹熱塑性塑料發泡材料的四大成型工藝。一、模壓成型聚丙烯微孔發泡模壓成型屬于較早的發泡工藝類型,所以對模壓發泡并沒有規范的縮寫命名。直到近年來聚丙烯模壓發泡材料涌現出來后,被冠以“M”,定義為“MPP”。近年來涌現出MPP,幾乎是我國獨創的一種發泡PP。其制造工藝是以壓機做為發泡的關鍵設備,原理上與傳統的模壓發泡沒有本質的不同,關鍵的區別在于發泡劑不是傳統的AC化學發泡劑,而是采用超臨界CO2,因而發泡倍率可以高達20多倍,且非常環保。具體的制造方法是,先采用混煉、壓延、擠出等各類加工工藝將PP 制成不同厚度的薄板,然后將這些薄板剪裁好放置在大型壓機中的模具中,合上模具。加熱壓機的上下模板,將PP板材的溫度上升至PP的熔點附近,與此同時從不同方位向模具中注入超臨界CO2,在充分浸漬PP板材后,將PP板材的溫度降至適于發泡的溫度,迅速釋放壓機的壓力,讓PP板材充分發泡并降溫,即得到MPP發泡板材。MPP產品的制造以及制品的優點在于:在固體形態下浸漬;對PP熔體強度要求較低;發泡過程易于控制;產品泡孔精細、均勻;材料力學性能優;超臨界CO2較為環保且不會燃燒。但不足點也是比較明確的,如:浸漬速度慢;必須經歷制成薄板的預加工工藝過程;受聚丙烯結晶度的影響很大;靠壓機進行生產,不僅不連續,且效率較低,難以大規模工業化;應用領域不十分明確;在發泡PP中屬于制造成本較高的工藝。二、可發性珠粒模塑成型可發性珠粒模塑成型工藝,即在高壓釜中,在一定時間內,通過高壓將物理發泡劑在預定溫度下浸漬進入基體樹脂的細小粒料之中,然后冷卻體系溫度至室溫,即得到可發性珠粒。使用時,先在一定的發泡溫度下,利用水蒸氣或熱空氣使可發性珠粒預發泡一下,得到綠豆大小預發泡的可發性珠粒。在制備制品時,將預發泡的可發性珠粒放入模具中加熱、減壓,使預發泡的可發性塑料珠粒進一步膨脹并相融合,形成預定形狀的發泡材料,即稱為可發性珠粒模塑成型。由于都是采用物理發泡劑,因而發泡倍率較大。三、擠出發泡成型將塑料與發泡劑(物理或化學)分別加入擠出機的不同位置,高壓下在擠出機中熔融形成均勻的溶液,然后在口模處突然泄壓、發泡、冷卻,制成板材、片材甚至管材等。在擠出發泡過程中,發泡劑在高壓狀況下必須與塑料形成均勻的溶液,并在口模處瞬間泄壓、發泡、冷卻、形成發泡材料,不可能借助固相或者結晶的約束力,故而對塑料的熔體強度要求很高,特別需要熔體在拉伸過程中具有較強的應變硬化的性能,因此發泡難度較大。四、注塑發泡成型注塑發泡材料是發展相對較晚的一種發泡材料,主要因為傳統注塑工藝與發泡必備條件之間存在矛盾。當今的注塑發泡材料僅限于發泡倍率很低的制品,甚至于發泡并非是主要目的,而僅僅為了減小注塑制品的收縮率與變形,特別是在托盤,支架等大型制品的注塑中。聚賽龍公司通過配方的優化設計、精準的加工工藝、特殊的螺桿組合及配混工藝研制的可微發泡改性PA6區別于普通可微發泡改性PA材,使其在高表面要求、發泡效率及穩定性上具備優勢,使其能夠滿足大型微發泡汽車注塑件。

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近年來綜合性能優異、可回收易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術領域取得了實質性突破,成功開發了高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化技術。聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類?;瘜W發泡劑存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統的發泡劑,超臨界CO2發泡聚合物技術作為綠色制造技術,已被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和黏度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯微孔發泡聚丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因此,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”三大技術創新。趙玲介紹,在低于流動溫度的可變形區發泡,既可突破結晶的制約,又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸穩定成型?;谶@一發泡機制,他們開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設備體積;同時釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計,保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。利用上述創新技術,項目團隊建設了2套年產3萬立方米模壓發泡裝置,實現了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優化改造了3套年產4萬~6萬立方米的釜壓發泡裝置,生產效率提高25%,成品率提高到99%以上,發泡專用料已在鎮海煉化生產,2016~2018年新增產值3.31億元、利稅1.09億元。此外,該團隊已獲得授權發明專利8件、實用新型專利8件;相關研究成果發表了46篇SCI/EI收錄論文