汕頭專業聚丙烯微孔發泡廠家
發布時間:2021-12-07 00:26:56
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摘 要:聚丙烯(PP)發泡材料具有優異的力學性能和熱性能,PP屬于結晶型聚合物,在溫度低于熔點時,存在結晶區,相態為固態,難以發泡;而溫度達到熔點時,熔體強度急劇下降,導致泡孔聚并和破裂。目前,關于超臨界二氧化碳制備PP微孔發泡材料的研究主要聚焦于改善PP的發泡行為,通過添加納米顆?;蚓酆衔飦碚{控PP的結晶方式,采用直接合成、共混改性和輻照交聯等手段提高PP熔體強度,以及改進發泡方法來獲得PP微孔發泡材料。聚丙烯微孔發泡聚丙烯(PP)發泡材料具有良好的力學性能、熱穩定性能和尺寸穩定性能,剛性高于聚乙烯(PE)發泡材料,抗沖擊性能優于聚苯乙烯(PS),耐熱溫度130 ℃,而PS與PE泡沫塑料的耐熱溫度為70~80℃;此外,PP發泡制品尺寸穩定性良好,即使受到撓曲形變后也能立即回復到原始形狀。這些特性使PP微孔發泡材料在家居、包裝、交通、建筑等方面具有廣闊的發展前景和市場需求。超臨界二氧化碳由于無毒、價廉、不易燃以及在聚合物中相對高的溶解度使其成為有應用潛力的物理發泡劑,因此,用超臨界二氧化碳制備PP發泡材料備受關注。本文從PP微孔發泡的影響因素以及改變PP結晶行為、提高其熔體強度、改進發泡方法等方面綜述了近年來用超臨界二氧化碳制備發泡材料的研究進展。影響PP微孔發泡的因素.1 結晶度PP屬于結晶型聚合物,在進行固態發泡時,由于晶區的存在,發泡劑只能在PP的非晶區吸收和擴散,因此溶解度低;而且發泡劑在聚合物基體中分散不均勻,從而導致泡孔結構受結晶區的影響,無法得到泡孔均一的發泡材料。Doroudiani等發現,在高結晶度聚合物中無法得到均一的泡孔結構,而在低結晶度的聚合物中卻可以得到。.2 晶區尺寸結晶型聚合物的泡孔密度高于非晶型聚合物,是因為其晶區與非晶區界面的成核能壘更低,有利于泡孔成核。一般而言,晶區面積小,結晶密度大可以促進泡孔成核并減小泡孔尺寸;而晶區面積大不利于泡孔成核,甚至導致無法發泡。張純等研究PP微孔發泡時發現,PP結晶特性明顯影響氣泡的成核、長大和定型。1.3 熔體強度當溫度達到熔點,熔體強度急劇下降,導致在熔點以上進行PP發泡時,泡孔發生破裂和聚并,因此傳統的PP擠出發泡溫度窗口只有4℃。因此,要制備泡孔均一分布、泡孔尺寸小、發泡倍率高的發泡制品,需要解決PP在低溫時晶區的存在使二氧化碳難擴散、氣泡難成核以及高溫發泡過程中PP熔體強度低等問題。一般從三方面考慮:一是改變PP的結晶行為,使PP能在較低的溫度發泡;二是對PP進行改性,獲得高熔體強度PP(HMSPP);三是改進發泡方法。調控PP的結晶行為改善PP發泡行為.1 添加無機納米粒子為提高PP的發泡性能,碳納米纖維、碳納米管、木纖維以及云母粉等已被用作添加劑來改變PP的結晶行為,在PP發泡時起異相成核作用。Selvakumar等采用碳納米纖維與PP共混的方法,利用聚合物與納米顆粒界面作用改變PP的結晶行為,減小晶體尺寸,而且由于碳納米纖維與PP基體不相容,因此為泡孔成核提供了更多異相成核點,從而得到晶體尺寸小、密度高的發泡材料。Wang Chuanbao等進一步考察了碳納米纖維含量對納米材料發泡的影響,結果表明:當碳納米纖維質量分數為5%,能得到規整的泡孔結構,但泡孔尺寸分布不均一,有大面積的未發泡區域;當碳納米纖維含量提高時,PP的結晶度和晶體尺寸均下降,使二氧化碳的溶解度提高,泡孔均一;當碳納米纖維質量分數提高到25%時,泡孔結構為均一,泡孔尺寸小。Bledzki等研究木纖維與PP的復合材料發現,納米材料的尺寸、幾何形狀對結晶行為也有影響,并且得到纖維含量越高,泡孔尺寸越小的結論。2.2 添加聚合物纖維聚合物纖維可提升復合體系的儲能模量,并且可以明顯影響PP的結晶。Rizvi等采用機械共混,將聚四氟乙烯(PTFE)微纖添加到PP發泡體系。結果表明:PTFE微纖促進了PP結晶成核與氣泡成核,且PTFE對二氧化碳有親和性,提高了二氧化碳溶解度,PP泡孔密度大幅提高。Luo Yiwei等分別對比了球狀和纖維狀聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與PP復合材料的發泡。結果表明:球狀和纖維狀PBT作為異相成核劑促進了PP的結晶,提高了PP的結晶密度,密集的晶體作為泡孔成核劑,減小了泡孔尺寸,提高了泡孔密度。提高熔體強度改善PP發泡為提高PP熔體強度,一種行之有效的方法就是對PP進行改性以得到HMSPP,從而加寬發泡溫度范圍。目前,獲得HMSPP的方法通常有直接合成、共混擠出、輻照交聯及與納米顆粒復合等。3.1 直接合成采用傳統的Zeigler-Natta催化劑和茂金屬催化劑能制備高線性和高規整聚合物,但很難得到支化聚合物。Langston等將對-(3-丁基)苯乙烯作為共聚單體和鏈轉移劑,與茂金屬催化劑結合,制備了相對分子質量高、具有所需支化度且分子結構相對規整的長支鏈PP(LCBPP)。另一種方法是在丙烯中加入少量不能自聚的α,ω-二烯單體制備LCBPP。丙烯先與二烯烴共聚合得到聚合物大單體,然后大單體之間發生聚合得到LCBPP。用這種方法制備LCBPP的相對分子質量分布大于5,且零剪切黏度也有所提高。3.2 反應共混擠出反應共混擠出是通過共混提高PP的支化程度,從而提高熔體強度。它采用化學自由基引發劑在PP主鏈接上PP或第二單體,從而獲得LCBPP。其原理是引發劑分解產生的自由基捕獲PP分子主鏈中叔碳上的氫原子,然后通過控制反應溫度、單體濃度等使失去氫原子的不穩定叔碳自由基與其他自由基反應,形成長支鏈結構。Nam等通過加入過氧化物引發劑和多官能團單體反應共混得到LCBPP,通過流變性能證明長支鏈的引入提高了PP的拉伸性能和熔體強度,并獲得了較好的發泡性能。Gotsis使用過氧化二碳酸酯對線性PP改性得到支化程度不同的LCBPP,熔體強度和拉伸性能都明顯提升,有效抑制泡孔的聚并和破裂。Cao Kun等用乙二胺作偶聯劑,與馬來酸酐(MAH)接枝PP反應共混,得到具有較高模量、低頻復數黏度和熔體強度的LCBPP,能改善發泡行為。另外在熔融態時,只加入過氧化物和PP,會發生交聯反應和降解,為了提高接枝效率,通常會加入給電子體(如苯乙烯、秋蘭姆等)抑制副反應。此外,通過緩慢釋放過氧化物的自由基以及超臨界流體作為塑化劑降低操作溫度的方法都可以有效抑制分子鏈的降解。

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摘要:長玻纖增強聚丙烯材料(PP-LGF)作為一種輕質高強的復合材料,在滿足汽車零部件性能的同時,對零部件減重具有明顯貢獻,目前在汽車零部件應用上備受青睞。文章主要介紹了PP-LGF在汽車儀表板輕量化方面的應用和發展現狀,詳細介紹了薄壁注塑、物理發泡、化學發泡三種成型工藝實現儀表板輕量化的技術概況,并展望了PP-LGF在儀表板上的應用前景。聚丙烯微孔發泡近年來,隨著我國經濟的不斷發展,汽車工業也得到了快速發展。然而,由此引發的環境問題也日益嚴重,通過汽車輕量化來降低油耗從而降低環境污染,已經成為汽車行業的研究熱點,其中,使用質量更輕的非金屬材料替代傳統金屬材料的研究在近年來也取得了較大進展[1]。運用復合材料來部分取代車身結構件及內、外飾裝飾件是汽車輕量化的一種行之有效的方法。在眾多的復合材料中,長玻纖增強聚丙烯材料(PP-LGF)以其低廉的價格、優良的力學性能和環境友好性而獲得更多的青睞。與短玻纖增強聚丙烯材料(PP-SGF)相比,PPLGF在強度、剛度、翹曲度、耐疲勞、缺口沖擊強度和尺寸穩定性等方面更具優勢,因此,使用PP-LGF生產的汽車零部件可進一步實現重量及成本的降低。1 長玻纖增強聚丙烯材料性能特點長玻纖增強聚丙烯材料的制備工藝主要分為5種,即熔融浸漬、溶液浸漬、粉末浸漬、纖維混編工藝以及薄膜疊層工藝[2],而在汽車零部件領域主要應用的為熔融浸漬法。熔融浸漬法生產的PP-LGF粒子的長度一般為8mm~15mm,其中玻纖的含量可達20%~60%,粒子中玻纖的保留長度可達1mm~3mm,如圖1所示,相較于玻纖保留長度僅為0.2mm~0.4mm的PP-SGF材料,PPLGF因其內部纖維構成的三維網絡結構,可保證產品具有更優的力學性能、抗沖擊性能、耐蠕變性能等特點,更加適合應用于汽車領域對結構性能要求較高的零部件。此外,如表1所示,隨著纖維含量的增加,PP-LGF的性能也隨之提高。圖1 PP-LGF(左)和PP-SGF(右)中玻纖分布情況Fig. 1 Distribution of glass fiber in PP-LGF (left)and PP-LGF (right)表1 不同玻纖含量PP-LGF材料和PP-SGF材料性能對比Table 1 Comparison of properties of PP-LGF and PP-SGF with different glass fiber content2 長玻纖增強聚丙烯材料在儀表板上的應用儀表板是汽車內飾中的重要部件,為提升汽車內飾的感知質量,中、高檔車型普遍會采用軟質儀表板,即在儀表板骨架表面增加軟質表皮層。儀表板骨架作為儀表板系統的主體部件,同時也是電器件和其他功能件的承載結構,因此要求其具有高強度及高剛性,目前在儀表板骨架上使用為廣泛的為PP材料,采用相同密度的PP-LGF材料替代傳統PP材料,在滿足相關性能的同時,可提升儀表板吸能性能,同時可將現有儀表板骨架的設計厚度由3mm~3.5mm降低到1.8mm~2.5mm,從而降低儀表板骨架重量,推動汽車內飾輕量化。以下將從PP-LGF應用于儀表板上的薄壁注塑、物理發泡、化學發泡三種成型工藝方面,介紹PP-LGF在儀表板輕量化方面的應用。 2.1 薄壁注塑薄壁注塑工藝是直接將產品壁厚減薄,在模具中進行加工的一種成型方法,與傳統PP材料注塑的3mm~3.5mm壁厚的儀表板骨架相比,PP-LGF材料運用薄壁注塑工藝制造的儀表板骨架產品壁厚一般為2.5mm左右,整體減重可達約25%。該工藝的投入成本較低,重量優勢明顯。目前,該工藝在國內和國外合資品牌中,如吉利、大眾、上汽、福特等均有應用,一般選擇PPLGF20材料,設計的產品壁厚一般為2.2mm~2.5mm。然而,薄壁注塑工藝也存在兩點問題,首先是該工藝的模具成本較高,使用薄壁注塑,成型模具需要采用熱流道設計,熱流道模具的成本要比普通注塑工藝的模具成本高。其次,注塑工藝管控和注塑精度要求高,因為PP-LGF中長玻纖分布的各向異性[3],采用PP-LGF材料的薄壁注塑產品翹曲變形較為嚴重,尺寸穩定性較差。2.2 物理發泡物理發泡工藝又稱為MuCell 工藝,它是以熱塑性材料為基體,通過將超臨界流體(二氧化碳或氮氣) 溶解到熱熔膠中形成單相溶體,并保持在高壓力下,然后,通過開關式射嘴射進溫度和壓力較低的模具型腔,由于溫度和壓力降低引發分子的不穩定性從而在產品內部形成從十到幾十微米不等的封閉氣泡微孔[4-5],該項技術早期由麻省理工學院發明,1995年由美國Trexel公司將技術實現全球商品化。MuCell 工藝優勢為成型周期短、產品尺寸穩定性好、翹曲低、產品輕量化和工藝適用性廣。MuCell工藝使用超臨界流體,可有效降低PP-LGF材料黏度, 提高熔體流動性。泡孔成長壓力代替傳統注塑中的保壓階段,縮短成型周期,同時,可使壓力分布均勻,有效降低PPLGF產品內應力,降低因長玻纖各項異性導致的產品翹曲,增加產品的尺寸穩定性。另外,泡孔填充可有效避免產品表面縮痕,微孔結構擴充,降低材料密度,產品重量減輕,較同材質實體,重量可降低5%~10%。目前,福特新蒙迪歐在儀表板骨架上應用了該工藝,骨架產品設計壁厚2.4mm,相較于實心材料重量降低了10%,此外,長城和大眾也有應用于此項技術。MuCell 工藝的缺點是一次性投入高,工藝難度大,同時相關研究表明,使用該工藝對儀表板減重比控制在3%~8%時,產品性能會下降10%左右,基本滿足性能要求,減重超過8%,機械性能和耐熱老化性能急劇下降,不能滿足要求。若使用MuCell 工藝推薦減重比為3%~5%。2.3 化學發泡化學發泡工藝包括模內發泡工藝和二次開模發泡工藝(core-back)(如圖2所示),二者均是在注塑過程中,利用塑料粒子中加入的碳酸氫鈉和碳酸銨類的無機發泡劑,受熱分解產生的二氧化碳等氣體,使產品形成微孔發泡結構,以降低材料密度,減輕產品重量[6]。其中,core-back工藝因使用了二次開模,相較于模內化學發泡,發泡的倍率更高,產品中形成的泡孔數量更多,產品的減重比更大。一般來說,模內化學發泡的減重比相比于實心材料在5%~8%左右,而core-back工藝可高達30%~50%,具體根據退模行程決定。同物理發泡工藝一樣,化學發泡工藝可在PP-LGF材料應用減重的同時,減少產品翹曲變形,提升產品穩定性,而且二次開模發泡工藝能夠適用于做外觀件。目前,寶馬5系已在儀表板骨架上應用了PP-LGF的core-back工藝,產品壁厚由初始1.8mm左右發泡到3.8mm,重量降低了約40%,此外大眾的部分車型也已使用模內化學發泡工藝。core-back工藝的缺點是發泡劑較貴,開模的周期較長,模具成本也比模內發泡模具高,而且該工藝的技術難度較高,后期調試周期較長,產品的綜合成本較高。模內發泡工藝的缺點是發泡劑較貴,產品的減重效果不是特別明顯,減重效果低于薄壁注塑工藝,物理發泡工藝和core-back工藝。圖2 二次開模發泡示意

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近日,有網友在國家發展改革委官網留言詢問“’一次性發泡塑料餐具’是否包括‘可生物降解發泡塑料餐具’?比如用可生物降解的聚乳酸PLA發泡塑料材料制成的餐具,是否也在禁止之列?”發改委回答:“凡發泡塑料餐具均在禁止生產和銷售之列?!边@份答復看似簡單,卻隱藏著數個值得深思的問題,深挖之下,細思極恐!1、一次性發泡塑料餐具 ≠ 一次性塑料餐具,可降解的一次性塑料餐具是否允許使用?國家發展委和改革委員會生態環境部發布的《關于進一步加強塑料污染治理的意見》中,關于一次性塑料餐具和一次性發泡塑料餐具有不同的規定:關于一次性發泡塑料餐具:禁止生產和銷售一次性發泡塑料餐具;關于一次性塑料餐具:到2020年底,全國范圍餐飲行業禁止使用不可降解一次性塑料吸管;地級以上城市建成區、景區景點的餐飲堂食服務,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2022年底,縣城建成區、景區景點餐飲堂食服務,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2025年,地級以上城市餐飲外賣領域不可降解一次性塑料餐具消耗強度下降30%。一次性發泡餐具:聚丙烯微孔發泡在飲食業和食品包裝業中,一次性發泡餐具使用為廣泛的材料是聚苯乙烯,通常采用含氯氟烴(CFC)或烴類(HC)發泡劑發泡,制成各種餐飲具如快餐盒、湯碗、方便面碗、生鮮托盤等。這些材料構成了嚴重的環境問題。中國曾于1999年、2005年以及2011年三次將一次性發泡塑料餐具列入工藝落后或產品落后目錄而遭淘汰。原因是:一些發泡餐具廠使用工業塑膠廢棄物作為原材料,摻雜少量的新料,再配一定量的滑石粉,生產出一次性發泡餐盒。盡管使用再生料生產發泡餐具有節約資源等優勢,但是來源不明的工業塑膠廢棄物存在眾多安全隱患和風險;發泡塑料餐具用完廢棄后難于回收利用;一次性發泡餐具對是否有雙酚A、苯乙烯單體、二聚體、三聚體、二噁英等毒性單體析出存在爭議;在生產過程中使用的發泡劑,有的會破壞大氣臭氧層,有的存在嚴重安全隱患。2013年2月26日,國家發改委發布第21號令,對《產業結構調整指導目錄(2011年本)》有關條目進行局部調整,其中之一便是在淘汰類產品目錄中刪除了一次性發泡塑料餐具(簡稱發泡餐具)。終,2020年1月16日發布的《關于進一步加強塑料污染治理的意見》明確禁止生產和銷售一次性發泡塑料餐具。一次性塑料餐具:一次性餐具按原材料來源、生產工藝、降解方式、回收水平分為以下三大類:1、生物降解類:如紙制品(含紙漿模塑型、紙板涂膜型)、食用粉模塑型、植物纖維模塑型等;2、光/生物降解性材料類:光/生物降解塑料(非發泡)型,如光生物降解PP類;3、易于回收利用材料類:如聚丙烯類(PP)、高抗沖聚苯乙烯類(HIPS)、雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)、天然無機礦物填充聚丙烯復合材料制品等。也就是說一次性發泡塑料餐具僅僅是一次性塑料餐具中的一個種類。禁止的是一次性發泡餐具,而不是完全禁止一次性塑料餐具,可降解的一次性塑料餐具是允許生產和銷售的。2、可生物降解的一次性塑料餐具是否需要“發泡成型”?采用的發泡劑是否同樣對環境有害?發泡是使塑料產生微孔結構的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料,常的樹脂有:聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、脲甲醛樹脂、酚醛樹脂等。發泡劑:CFC發泡劑封閉于發泡材料中,它終將散逸、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環。再者,HC發泡劑一旦從泡沫中釋放出來,因具有光化學活性從而促使煙霧生成。因而,需要一種采用不參與破壞環境的化學反應的發泡劑發泡生產的可降解樹脂發泡材料??山到獠秃惺褂貌牧戏謨煞N:一種是天然材料制成的可降解天然材料餐盒,如紙制品、秸稈、淀粉等,可降解,也稱之為環保產品;另一種是以塑料為主要成分的可降解塑料餐盒,加入淀粉、光敏劑等物質制成(此類一次性餐盒的制造原料是可降解塑料,所謂可降解塑料就是在塑料的生產過程中加入一定量的添加劑,如光敏劑、淀粉等原料。這樣,可降解塑料制品在使用完,并廢棄在大自然中暴露三個月后,可由完整的形狀分解成碎片,因而至少在視覺上改善了環境。但這項技術的缺陷是,這些碎片不能繼續降解,只不過是由大片變成小片塑料,不能從根本上勝任消除白色污染的任務。發泡劑:CFC發泡劑封閉于發泡材料中,它終將散逸、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環。再者,HC發泡劑一旦從泡沫中釋放出來,因具有光化學活性從而促使煙霧生成。因而,需要一種采用不參與破壞環境的化學反應的發泡劑發泡生產的可降解樹脂發泡材料。目前,常用的可降解塑料聚乳酸(PLA)餐盒是需要發泡的,至于其他可降解塑料是否需要發泡,發泡劑是否污染環境,還需要更專業的解答,請在下方留言或掃描二維碼,分享您的觀點:按【姓名+公司名+職務】格式,發送備注3、如果《關于進一步加強塑料污染治理的意見》中禁止生產和銷售的超薄塑料購物袋、農用地膜,一次性塑料棉簽,塑料微珠全都使用可生物降解材料,是否允許生產和銷售?目前還沒有明確的答案,您怎么看?4、可降解塑料真的環保嗎?可降解塑料中也會使用發泡劑破壞環境,此外花費大量成本和時間使用可降解塑料,但可降解塑料混雜在傳統塑料中,無法回收利用,只能用傳統方法掩埋焚燒處理,究竟該使用可降解塑料還是建設塑料閉環,采用可回收性設計,這是一個值得思索的問題。

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年來綜合性能優異、可回收易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界二氧化碳(CO2)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術,近日華東理工大學化工學院趙玲教授團隊在該技術領域取得了實質性突破,成功開發了高性能聚丙烯微孔發泡材料綠色制備過程的優化和強化技術。聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;而一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比這些傳統的發泡劑,超臨界CO2發泡聚合物技術作為綠色制造技術,已被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和黏度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。丙烯微孔發泡丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”三大技術創新。趙玲介紹,在低于流動溫度的可變形區發泡,既可突破結晶的制約,又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸穩定成型?;谶@一發泡機制,他們開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑。CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施減小了高壓設備體積;同時釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計,保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。利用上述創新技術,項目團隊建設了2套年產3萬立方米模壓發泡裝置,實現了低密度聚丙烯微孔厚板的制造;新建了4套、優化改造了3套年產4萬~6萬立方米的釜壓發泡裝置,生產效率提高25%,成品率提高到99%以上,發泡專用料已在鎮海煉化生產,2016~2018年新增產值3.31億元、利稅1.09億元。此外,該團隊已獲得授權發明專利8件、實用新型專利8件;相關研究成果發表了46篇SCI/EI收錄論文。趙玲表示,超臨界CO2模壓發泡技術通用性強,除聚丙烯外,還可用于聚氨酯彈性體微孔發泡材料的生產,多種熱塑性聚合物及其復合材料的中試已經完成。采用該技術生產的聚丙烯發泡專用料,除可應用于汽車零部件和內飾、緩沖包裝等傳統領域,還可滿足兒童玩具、食品、醫療、家居用品等領域對綠色材料的需求。由于微孔賦予了聚丙烯獨特的性能,聚丙烯微孔發泡材料還可應用于更多的新興領域,如新能源汽車動力電池墊片、5G通信微波中繼天線罩、高檔汽車音響振膜、防彈衣背板等。

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聚丙烯微孔發泡材料的特殊應用價值:微孔發泡材料的韌性高、疲勞壽命長、比強度高、熱穩定性高、介電常數低。除此之外還有質輕、隔熱、吸震、隔音、價格低廉等特點。這是因為這種材料中有比塑料中原有的缺陷或微細裂縫小得多的孔徑,這種孔徑能鈍化塑料中原有裂縫的尖端,所以不會降低塑料的強度。因此,在汽車、航天航空和其他各種運輸工具等領域有特殊的應用價值。聚丙烯微孔發泡通過研究熔體流動速率和微孔發泡PP性能之間的關系發現,低熔體流動速率的聚丙烯微孔發泡材料具有良好的機械性能。日本Sumitom化學公司利用幾種熔體流動速率不同的聚合物共混發泡,制得了一種沖擊強度高且具有類似于皮革結構紋理的柔軟片材,這種泡沫塑料的發泡倍率在1.1~2.0之間。聚丙烯微孔發泡材料成核劑改性聚丙烯材料:PP是一種不完全結晶的通用塑料,它的結晶速度較慢慢,容易形成尺寸較大的球晶,導致制品的光澤度和透明性差,制品的外觀缺乏美感,限制了其在透明包裝和日用品等領域的應用。利用成核劑改性聚丙烯,是一種制備透明度高,力學性能優異的聚丙烯材料的簡單有效的方法,因此在聚丙烯的改性當中被廣泛應用。陳枝晴等研究了聚丙烯的透明性,適量的成核劑和相應的分散劑能提高聚丙烯的透明性;且共聚PP的透明性比均聚PP好。張廣平等采用2,2-亞甲基-雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸及其衍生物作為聚丙烯的成核劑,研究了成核劑對復合材料力學性能的影響。結果表明:這種成核劑的佳質量分數為0.4%。此時,復合材料的結晶溫度提高了11℃~15℃,結晶度增加3%~6%,結晶速率顯著增加;材料的模量提高了20%~30%,彎曲強度也提高了10%~20%。纖維增強聚丙烯材料:纖維增強聚丙烯復合材料是目前熱塑性塑料市場中增長較快的塑料品種之一,尤其是在汽車用塑料中。為了能夠更好的發揮纖維的增強作用,在塑料中纖維長度需要大于LC,既零界長度,LC取值與塑料的種類有直接關系。如果纖維的長度小于LC,其增強效果與一般的粉末填料區別不大。例如,玻纖增強PP中,玻璃纖維的零界長度為3.1 mm;而在另外一種經過化學改性的PP中,LC可能降到0.9mm以下。對于普通的短玻纖增強塑料,制品中的纖維長度一般只有0.2~0.6mm,限制了制成品性能的提高。而在長玻纖增強塑料部件中,玻璃纖維的殘留長度可以達到3mm以上,大大提高了制品的物理機械性能。聚丙烯微孔發泡材料應用價值由于長纖維增強熱塑性塑料制品中的纖維殘留長度較長,它的沖擊強度比普通的纖維增強材料高了4倍左右;比強度(17.2%)更是比鋁材料(9.8%)都高;此外,這種材料的加工流動性好,制品外觀光亮、無塌坑等缺陷,制品的成型收縮率也小。的研究成果表明,長玻纖增強聚丙烯(LFG/PP)和短玻纖增強聚丙烯(SFG/PP)的玻璃纖維直徑和含量相同時,LFG/PP的拉伸強度、彎曲強度和沖擊強度明顯高于SFG/PP。

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當前,作為制約人類生存和經濟發展的水資源受到更大程度的保護,水污染治理也得到了高度的重視。由于工業廢水中常含有多種有毒物質,對環境和人體有很大危害,因此要開發綜合利用,采取科學的凈化措施才可排放,化害為利。工業廢水中存在一定的有害污染物質。研究表明,造成水污染的污染物中,重金屬占據主導地位,一些重金屬對人體健康和生態環境構成了嚴重威脅。尤其是化工廢水中有些含有如氰、酚、砷、汞、鎘或鉛等有毒或劇毒的物質,以及無機酸、堿類等刺激性、腐蝕性的物質,在一定的濃度下對生物和微生物產生毒性影響。環境中的銅離子很容易通過食物鏈進入人體中,會引起頭痛、呼吸困難、引起血管內溶血、損傷神經系統,對人體健康造成嚴重的威脅。聚乙烯醇微孔發泡材料聚丙烯微孔發泡基于這些危害,發泡材料因特有的吸附過濾功能成為工業污水處理設備中的目標用材。在工業污水處理工程中,聚乙烯醇(PVA)是常用的高分子聚合物,其具有良好的水溶性、黏附性、機械性能和穩定性,廣泛應用于紡織、食品和醫藥等行業。近些年來,聚乙烯醇聚合物發泡材料多被用到工業污水和城市廢水處理的研究應用中。在有關公開的聚乙烯醇聚合物發泡材料用于污水處理的研究中,多以聚乙烯醇為原料,配以甲醛、淀粉、半纖維素、竹炭、聚丙烯酸、生物炭、海泡石、水滑石、坡縷石水等聚合物,再經發泡處理制備。不僅具有強吸水性,而且能夠通過吸附污漬實現凈化除污??梢杂行幚砉I廢水中的各種有害物質(生物毒性或致癌性),為社會倡導的高效、節能的處理水體污染措施找到了可行性方案。針對污水處理的實際需求,本文僅限于對幾種公開的聚乙烯醇聚合物發泡材料類型做有關介紹,如淀粉基、碳納米管改性的水凝膠、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖、生物炭等材質的聚乙烯醇聚合物發泡材料。淀粉基聚乙烯醇聚合物發泡材料適用于污水處理 。該類發泡材料主要由包含半纖維素和海泡石的材料制備而成。利用半纖維素增強、增韌的作用,以及海泡石優異的親水性能和力學性能,將半纖維素和海泡石穿插于聚乙烯醇與淀粉形成的水凝膠材料中,再經發泡處理而成。具有比表面積大,結構穩固,過濾分離和吸附效率好,同時具有優異的親水性能和力學性能,能吸附廢水中的懸浮顆粒和污漬,并有脫除異味和脫色的效果,適用于污水處理技術。 用碳納米管改性的聚乙烯醇聚合物發泡材料可以對工業污水中的重金屬進行吸附。發明思路是鑒于碳納米管具有管狀結構和大的比表面積,其高吸附能力和很高的表面活性,使它成為獨特的多功能吸附劑。該版本的聚乙烯醇聚合物發泡材料,是利用腐殖酸和海泡石的增強作用,將腐殖酸和海泡石均勻的穿插于聚乙烯醇、甲基丙烯酸和聚乙二醇形成的三維網狀水凝膠材料中,形成對重金屬離子吸附效率好、吸附量大,而且結構穩固、力學性能優異的水凝膠發泡材料。試驗表明,凈化去污能力好,不僅可以處理城市生活廢水和畜禽養殖廢水,同時還可以處理工業廢水,如電鍍、紡織、印染、化工、制藥等工業排放的廢水,特別是不易生物處理的廢水,并且可以回收廢水中的貴金屬、稀有金屬等。此外本發泡材料還是殺菌藥物的優良載體,適用于需要殺菌的場合。聚乙烯醇縮甲醛海綿 傳統的污水處理材料很多不可降解,容易對周圍環境造成污染。天然高分子材料對生物無毒,傳質性能好,但強度低,厭氧條件下易被微生物分解,壽命短。合成高分子材料強度高,化學穩定性好,但傳質性能差。因此,將天然高分子材料秸稈纖維和合成高分子材料聚乙烯醇聚合物發泡材料——聚乙烯醇縮甲醛(PVFM)發泡材料用來處理污水,既能有良好的傳質性能。又能擁有強度高、化學穩定性好的優點。該實驗中采用機械打泡法和化學發泡法制備的聚乙烯醇縮甲醛發泡材料孔分布良好,孔徑重復率性,對廢水的 COD 和氨氮都有較高的去除能力,穩定后COD去除效果可達90%以上,氨氮去除效果可達96%以上。因此也可作為污水處理的潛在方案。圖源:河北科技大學 聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料的制備進一步豐富了工業廢水處理中的解決方案。聚乙烯醇縮甲醛發泡材料具有豐富的開孔結構,較好的力學強度和耐磨性,以及生物相容性。被用作清潔材料、過濾材料、吸收劑和功能性的吸附材料。殼聚糖是含多種整合機的天然生物聚合物,能通過整合作用或離子交換除去廢水中的金屬離子和燃料等有害物質。通過這兩種材料制備的聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料含有一定量的氨基,且孔徑較大,接觸面積較大,克服了傳統吸附劑及殼聚糖對重金屬離子吸附速率較慢的缺點。實驗表明,聚乙烯醇縮甲醛殼聚糖聚合物發泡材料吸附金屬離子后可以在幾分鐘內快速解吸附,經過5次循環之后,對 Pb2+ 和 Cu2+仍然表現出相對良好的吸附能力??梢娛且环N能用于污水處理的理想吸附劑。該方法操作方便,吸附后處理簡單,豐富了為工業廢水處理提供依據和方法。圖源:高分子材料工程國家重點實驗室(四川大學) 我國大多數城鎮污水處理廠出水質標準不高,出水中仍含有較多的污染物質,進入水體后會造成水體富營養化,對環境造成一定的影響。填料的性能直接決定污染物去除率,傳統的填料或多或少存在著比表面積小、掛膜困難、生物量比較少且生物膜易脫落,處理效率不高等問題。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發泡材料,可以作為污水處理填料應用,比表面積大,掛膜快,具有良好的親水性親生物性,表面生物量大且種類豐富,污泥量少不堵塞,與傳統填料相比有著巨大優勢,在污水處理廠提標改造及改擴建領域具有重大意義。生物炭聚乙烯醇縮甲醛聚合物發泡材料 圖源:浙江工業大學相較于傳統的技術,如將聚合物吸附填料直接共混于樹脂中,或者直接用吸附性物質制成復合吸附劑,研究新型的聚乙烯醇聚合物發泡材料成為污水處理綠色發展的重要方向。國內外的聚乙烯醇發泡技術發展均比較成熟,并且得到了一定規模應用,對解決工業污水處理、建設環保型社會做了應有之義。目前,針對聚乙烯醇聚合物發泡材料在工業污水處理中的應用,各大專業院校和研究所以及污水處理公司都有研究,制作材料技術、裝備和價格也具有普惠性和實用性,但仍需要在今后的實際工業污水處理中對材料的性能進行規?;炞C和優化。