臺(tái)州可降解包裝材料廠家
發(fā)布時(shí)間:2024-11-10 00:57:25
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發(fā)泡材料品種眾多,大多數(shù)熱塑性塑料和熱固性塑料都能加工成發(fā)泡材料。熱塑性塑料發(fā)泡材料是指以高分子聚合物(塑料、橡膠、彈性體)為基礎(chǔ)而其內(nèi)部具有無(wú)數(shù)氣泡的微孔材料,也可以視為以氣體為填料的復(fù)合材料。下面介紹熱塑性塑料發(fā)泡材料的四大成型工藝。一、模壓成型聚丙烯微孔發(fā)泡模壓成型屬于較早的發(fā)泡工藝類型,所以對(duì)模壓發(fā)泡并沒(méi)有規(guī)范的縮寫(xiě)命名。直到近年來(lái)聚丙烯模壓發(fā)泡材料涌現(xiàn)出來(lái)后,被冠以“M”,定義為“MPP”。近年來(lái)涌現(xiàn)出MPP,幾乎是我國(guó)獨(dú)創(chuàng)的一種發(fā)泡PP。其制造工藝是以壓機(jī)做為發(fā)泡的關(guān)鍵設(shè)備,原理上與傳統(tǒng)的模壓發(fā)泡沒(méi)有本質(zhì)的不同,關(guān)鍵的區(qū)別在于發(fā)泡劑不是傳統(tǒng)的AC化學(xué)發(fā)泡劑,而是采用超臨界CO2,因而發(fā)泡倍率可以高達(dá)20多倍,且非常環(huán)保。具體的制造方法是,先采用混煉、壓延、擠出等各類加工工藝將PP 制成不同厚度的薄板,然后將這些薄板剪裁好放置在大型壓機(jī)中的模具中,合上模具。加熱壓機(jī)的上下模板,將PP板材的溫度上升至PP的熔點(diǎn)附近,與此同時(shí)從不同方位向模具中注入超臨界CO2,在充分浸漬PP板材后,將PP板材的溫度降至適于發(fā)泡的溫度,迅速釋放壓機(jī)的壓力,讓PP板材充分發(fā)泡并降溫,即得到MPP發(fā)泡板材。MPP產(chǎn)品的制造以及制品的優(yōu)點(diǎn)在于:在固體形態(tài)下浸漬;對(duì)PP熔體強(qiáng)度要求較低;發(fā)泡過(guò)程易于控制;產(chǎn)品泡孔精細(xì)、均勻;材料力學(xué)性能優(yōu);超臨界CO2較為環(huán)保且不會(huì)燃燒。但不足點(diǎn)也是比較明確的,如:浸漬速度慢;必須經(jīng)歷制成薄板的預(yù)加工工藝過(guò)程;受聚丙烯結(jié)晶度的影響很大;靠壓機(jī)進(jìn)行生產(chǎn),不僅不連續(xù),且效率較低,難以大規(guī)模工業(yè)化;應(yīng)用領(lǐng)域不十分明確;在發(fā)泡PP中屬于制造成本較高的工藝。二、可發(fā)性珠粒模塑成型可發(fā)性珠粒模塑成型工藝,即在高壓釜中,在一定時(shí)間內(nèi),通過(guò)高壓將物理發(fā)泡劑在預(yù)定溫度下浸漬進(jìn)入基體樹(shù)脂的細(xì)小粒料之中,然后冷卻體系溫度至室溫,即得到可發(fā)性珠粒。使用時(shí),先在一定的發(fā)泡溫度下,利用水蒸氣或熱空氣使可發(fā)性珠粒預(yù)發(fā)泡一下,得到綠豆大小預(yù)發(fā)泡的可發(fā)性珠粒。在制備制品時(shí),將預(yù)發(fā)泡的可發(fā)性珠粒放入模具中加熱、減壓,使預(yù)發(fā)泡的可發(fā)性塑料珠粒進(jìn)一步膨脹并相融合,形成預(yù)定形狀的發(fā)泡材料,即稱為可發(fā)性珠粒模塑成型。由于都是采用物理發(fā)泡劑,因而發(fā)泡倍率較大。三、擠出發(fā)泡成型將塑料與發(fā)泡劑(物理或化學(xué))分別加入擠出機(jī)的不同位置,高壓下在擠出機(jī)中熔融形成均勻的溶液,然后在口模處突然泄壓、發(fā)泡、冷卻,制成板材、片材甚至管材等。在擠出發(fā)泡過(guò)程中,發(fā)泡劑在高壓狀況下必須與塑料形成均勻的溶液,并在口模處瞬間泄壓、發(fā)泡、冷卻、形成發(fā)泡材料,不可能借助固相或者結(jié)晶的約束力,故而對(duì)塑料的熔體強(qiáng)度要求很高,特別需要熔體在拉伸過(guò)程中具有較強(qiáng)的應(yīng)變硬化的性能,因此發(fā)泡難度較大。四、注塑發(fā)泡成型注塑發(fā)泡材料是發(fā)展相對(duì)較晚的一種發(fā)泡材料,主要因?yàn)閭鹘y(tǒng)注塑工藝與發(fā)泡必備條件之間存在矛盾。當(dāng)今的注塑發(fā)泡材料僅限于發(fā)泡倍率很低的制品,甚至于發(fā)泡并非是主要目的,而僅僅為了減小注塑制品的收縮率與變形,特別是在托盤(pán),支架等大型制品的注塑中。聚賽龍公司通過(guò)配方的優(yōu)化設(shè)計(jì)、精準(zhǔn)的加工工藝、特殊的螺桿組合及配混工藝研制的可微發(fā)泡改性PA6區(qū)別于普通可微發(fā)泡改性PA材,使其在高表面要求、發(fā)泡效率及穩(wěn)定性上具備優(yōu)勢(shì),使其能夠滿足大型微發(fā)泡汽車注塑件。

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說(shuō)到一次性容器你是不是認(rèn)為紙比塑料更環(huán)保呢?這可不一定,塑料具有重量輕,不易受水和陽(yáng)光影響的特點(diǎn),適合制作容器,但也因?yàn)檫@樣的特點(diǎn)使得塑料不易被大自然分解,容易造成大量垃圾,因此后來(lái)出現(xiàn)紙質(zhì)容器,但紙質(zhì)容器也不是沒(méi)有缺點(diǎn),甚至與傳統(tǒng)塑料相比問(wèn)題還更大。首先因?yàn)榧垙執(zhí)焐滤龅剿蜁?huì)軟化,沒(méi)辦法單獨(dú)承裝液體,因此市面上常見(jiàn)的紙杯就需要在紙張表面加一層塑料淋膜,所以摸起來(lái)感覺(jué)滑滑的。但這種復(fù)合材質(zhì)的設(shè)計(jì)就會(huì)造成回收的難題,紙加塑料淋膜的設(shè)計(jì)當(dāng)被送到回收廠時(shí),如果沒(méi)有特殊技術(shù)是無(wú)法將紙與塑料淋膜分離,不能分離就無(wú)法重新回收材料再利用,而被放在自然環(huán)境中也因?yàn)槭菑?fù)合材料很難被分解,所以紙杯基本上只能焚燒。聚丙烯微孔發(fā)泡所以說(shuō)材質(zhì)越單一越容易回收再利用,現(xiàn)在有一種PP發(fā)泡塑料就具有這種易回收利用的特點(diǎn),耐熱,抗腐蝕又安全,還可以在微波爐內(nèi)加熱,只要經(jīng)過(guò)發(fā)泡加工處理,成為發(fā)泡聚丙烯就能制成又輕又安全的容器,并且材質(zhì)單一只要回收方式正確就能再利用。發(fā)泡技術(shù)是塑料在擠出,吹塑等加工過(guò)程中為了減輕產(chǎn)品的重量,將二氧化碳或氮?dú)庾⑷氲教厥獾乃芑b置中,使氣體與原料充分混合,讓塑料產(chǎn)生反應(yīng)形成具有微孔發(fā)泡的塑料制品過(guò)程,利用發(fā)泡技術(shù)生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品具有輕量化,緩沖吸震,吸音,保溫等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于包裝,建筑建材等行業(yè)。塑料發(fā)泡歷史塑料發(fā)泡技術(shù)的發(fā)展已有幾十年的歷史了,在20世紀(jì)20年代出現(xiàn)了早的泡沫膠木,這種材料是用類似于制造泡沫橡膠的方法制取的,從那以后的三十年內(nèi)幾乎所有的塑料都能夠通過(guò)發(fā)泡技術(shù)制成泡沫塑料。到了80年代美國(guó)人研制出了微孔發(fā)泡之后,人們對(duì)這種微孔新型塑料日益感興趣,并逐漸成為市場(chǎng)上主要的塑料發(fā)泡技術(shù)。發(fā)泡劑現(xiàn)在市場(chǎng)上普遍使用的發(fā)可以分為兩種。一種是物理發(fā)泡劑,這種發(fā)泡劑一般使用二氧化碳,氮?dú)猓睔獾葰怏w,并且這些氣體在氣態(tài)下不會(huì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),而且在氣態(tài)時(shí)在塑料中的擴(kuò)散速度會(huì)低于在空氣中的擴(kuò)散速度。另一種是化學(xué)發(fā)泡劑,它是一種當(dāng)受熱后就會(huì)釋放如氮?dú)猓趸嫉鹊奈镔|(zhì),釋放氣體的速度能夠控制,化學(xué)發(fā)泡劑一般有碳酸銨,碳酸氫鈉等。發(fā)泡工藝發(fā)泡工藝有三種一種是物理發(fā)泡法,就是將氣體在壓力下注入塑料糊狀熔體中,再經(jīng)過(guò)降壓釋放出氣體,從而就能在成型的塑料中形成很多小孔,這種發(fā)泡法由于成本較低,發(fā)泡后對(duì)不會(huì)留下殘余物,并且對(duì)發(fā)泡塑料性能不會(huì)改變。另一種是化學(xué)發(fā)泡法,這種是利用化學(xué)方法產(chǎn)生氣體來(lái)使塑料發(fā)泡,是對(duì)加入塑料中的化學(xué)發(fā)泡劑進(jìn)行加熱后讓其分解釋放出氣體而發(fā)泡,還有一種就是利用塑料之間相互發(fā)生化學(xué)反應(yīng)釋放出氣體而進(jìn)行發(fā)泡。 后一種是機(jī)械發(fā)泡,使用機(jī)械攪拌的方法使氣體混入材料中,然后經(jīng)定型過(guò)程形成泡孔的泡沫塑料。發(fā)泡原理將發(fā)泡劑注入到塑料熔體中后,發(fā)泡劑的分子就會(huì)在塑料中形成很多微小氣泡(氣泡核),隨著塑料在熔化過(guò)程中溫度的升高和壓力增加,氣泡開(kāi)始增長(zhǎng)或者與其它氣泡合并變大,隨著塑料產(chǎn)品的成型后溫度和壓力開(kāi)始降低,氣泡也會(huì)停止增長(zhǎng)并且慢慢成型,這樣就會(huì)在塑料中形成很多或大或小的氣孔。所以不管采用什么發(fā)泡工藝,使用哪種發(fā)泡劑都要經(jīng)過(guò)形成氣泡核,氣泡核膨脹,氣泡固化成型這個(gè)過(guò)程。發(fā)泡膜包裝袋制造過(guò)程在所有的發(fā)泡產(chǎn)品中常用的就是發(fā)泡膜,也就是我們常說(shuō)的珍珠棉,將它作為包裝材料來(lái)使用有很多的優(yōu)點(diǎn),如防震,防潮,韌性好等,來(lái)看看我們包裝使用的發(fā)泡膜包裝袋是怎么制造出來(lái)的。發(fā)泡膜包裝袋使用的材料是聚乙烯,首先將聚乙烯原料顆粒按比例混合,通過(guò)管道將其吸入到擠出機(jī)入料口,同時(shí)在擠出機(jī)中還要加入發(fā)泡劑。在擠出機(jī)中需要加溫讓原料熔化,再通過(guò)噴淋冷卻降溫以達(dá)到發(fā)泡溫度讓其膨脹發(fā)泡,然后從機(jī)頭口模擠出圓筒形發(fā)泡膜。將圓筒型發(fā)泡膜切刨開(kāi),展平后收成卷,這樣就可切割后包裝產(chǎn)品了。讓成卷的發(fā)泡膜通過(guò)印刷機(jī)在上面印上需要的圖案或者文字。印刷好的發(fā)泡膜按照包裝袋的大小裁剪成片狀,后通過(guò)機(jī)器壓封成包裝袋,這樣就可以用于包裝產(chǎn)品了。塑料通過(guò)發(fā)泡技術(shù)能讓其內(nèi)部形成氣泡,能讓生產(chǎn)出來(lái)的產(chǎn)品更加輕便,還能起到包裝保護(hù)的功能,現(xiàn)在科學(xué)家研究出了一種氣泡金屬,也具有這樣的性能,它就像金屬的氣泡包裝材料。這種復(fù)合氣泡金屬是通過(guò)空心金屬周圍熔化鋁材來(lái)制造的,它是一種新型復(fù)合材料并不是普通的金屬,它比合金鋼要輕70%,能吸收超過(guò)普通鋼幾十倍的能量,具備防輻射,防彈,防火的能力,在遭遇壓力時(shí)其內(nèi)部的氣泡能起到緩沖保護(hù)的作用,也許將來(lái)我們就能用到這種氣泡金屬。隨著世界資源的減少和對(duì)環(huán)境要求的提高,怎么提高可持續(xù)性以及提升效率,推動(dòng)材料和能源消耗的下降,以及材料性能的提升,成本降低,有些可以通過(guò)輕量化實(shí)現(xiàn),而發(fā)泡技術(shù)就是輕量化未來(lái)發(fā)展的方向。那些用于包裝,汽車,建筑和日用消費(fèi)品中的傳統(tǒng)固體材料都是朝著發(fā)泡,輕量化結(jié)構(gòu)在發(fā)展,很多高分子發(fā)泡材料被作為基礎(chǔ)原材料使用,各種利用發(fā)泡技術(shù)制造出來(lái)的塑料產(chǎn)品在我們生活中的使用將越來(lái)越廣泛。

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隨著國(guó)內(nèi)大煉化項(xiàng)目、PDH項(xiàng)目陸續(xù)上馬,國(guó)內(nèi)聚丙烯(PP)市場(chǎng)成為群雄角力之地。新建項(xiàng)目投產(chǎn),PP產(chǎn)能仍將快速增長(zhǎng),預(yù)計(jì)到2023年我國(guó)PP產(chǎn)能將超過(guò)3500萬(wàn)噸,自給率將近90%。屆時(shí),高性能產(chǎn)品將成為企業(yè)突出重圍的殺手锏。高性能PP成投資熱土2020年已經(jīng)有三家企業(yè)成功投產(chǎn)聚丙烯裝置,浙江石化、恒力石化、利和知信。近一個(gè)月,聚烯烴行業(yè)掀起了新一波高性能PP投資熱潮:4月22日,總投資約100億美元的埃克森美孚廣東惠州乙烯項(xiàng)目正式動(dòng)工,項(xiàng)目包括乙烯裝置和高端PE、PP等生產(chǎn)裝置,采用已經(jīng)成功應(yīng)用、先進(jìn)的專有工藝和催化劑技術(shù)生產(chǎn)高性能聚合物。聚丙烯微孔發(fā)泡5月17日,總投資約56億美元的中海殼牌惠州三期乙烯項(xiàng)目合作框架協(xié)議簽約,項(xiàng)目產(chǎn)品包括聚α烯烴、高碳合成醇、茂金屬PE、共聚PP等,共14規(guī)模生產(chǎn)裝置。18日,徐州海天石化集團(tuán)年產(chǎn)10萬(wàn)噸高性能PP樹(shù)脂項(xiàng)目“云簽約”,落戶大慶龍鳳區(qū)。高性能產(chǎn)品研發(fā)能力不足我國(guó)已投入生產(chǎn)的高端聚丙烯專用樹(shù)脂有:三元共聚聚丙烯薄膜專用料F5606、管材專用料、薄壁注塑料M50T、高熔體強(qiáng)度薄膜專用料、丙丁共聚膜料、低溫抗沖注塑專用料、氫調(diào)法高流動(dòng)注塑料、高透明注塑專用料、抗菌系列專用料、低灰分PP、快速成型PP、透明PP專用料等。但由于我國(guó)高端聚丙烯產(chǎn)品研發(fā)能力不足,且同質(zhì)化嚴(yán)重,一些高性能和特殊性能產(chǎn)品,如茂金屬PP(mPP)、特種雙向拉伸聚丙烯(BOPP)膜、流延聚丙烯(CPP)膜等仍需大量進(jìn)口來(lái)滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求。我國(guó)mPP年消費(fèi)量約10萬(wàn)噸,除燕山石化少量供應(yīng)市場(chǎng),基本依賴進(jìn)口,主要用于生產(chǎn)醫(yī)用或食品用高透明PP制品、食品包裝薄膜、無(wú)紡布、超細(xì)旦丙綸纖維等領(lǐng)域。具有高拉伸速度與幅寬、超薄、超透及更好低溫?zé)岱庑阅艿奶胤NBOPP薄膜、電工膜、電容器膜、鍍鋁膜等PP薄膜料以及汽車和家電用PP注塑料的年進(jìn)口量均超百萬(wàn)噸。PP管材料的年進(jìn)口量約50萬(wàn)噸。高性能PP開(kāi)發(fā)方向1抗菌PP此次新冠肺炎疫情的肆虐,推動(dòng)汽車生產(chǎn)商聚焦抗菌PP在內(nèi)飾件中的應(yīng)用,這或?qū)⒊蔀檐囉肞P下一個(gè)熱點(diǎn)應(yīng)用領(lǐng)域。2玻纖增強(qiáng)PP長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料因具備更高的強(qiáng)度、剛度、韌度、尺寸穩(wěn)定性,廣泛應(yīng)用于儀表骨架板、車門(mén)組合件、前端組件、車身門(mén)板模塊、車頂面板、座椅骨架等汽車部件上。長(zhǎng)玻纖增強(qiáng)PP材料在120℃時(shí)的高溫疲勞強(qiáng)度是普通玻纖增強(qiáng)PP材料的2倍,甚至比以耐熱性著稱的玻纖增強(qiáng)尼龍材料高10%,具有作為結(jié)構(gòu)件所需的耐久性和可靠性。氣味散發(fā)耐刮擦PP隨著人們對(duì)汽車品質(zhì)的追求,車用PP材料需要滿足的已不僅僅是力學(xué)性能,還有對(duì)外觀、環(huán)保等方面的高要求。目前市場(chǎng)上低氣味散發(fā)PP材料多被Basell、北歐化工等公司產(chǎn)品壟斷,國(guó)產(chǎn)替代進(jìn)口任務(wù)艱巨。制造高抗刮擦汽車內(nèi)飾件材料一方面要采用國(guó)外表面硬度較高的PP原料,另一方面需要添加助劑提升材料表面的爽滑度。但助劑在體系內(nèi)受熱會(huì)有小分子散發(fā)影響車內(nèi)空氣質(zhì)量,同時(shí)又會(huì)出現(xiàn)表面遷移現(xiàn)象,影響內(nèi)飾件外觀。因此,問(wèn)題核心仍取決于PP基材的性能。

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編者按:目前,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架、座位板、空調(diào)風(fēng)罩、門(mén)嵌飾板等內(nèi)外飾。本文作者從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。標(biāo)題:微孔發(fā)泡技術(shù)讓汽車駛向輕量化丙烯微孔發(fā)泡汽車非金屬部件的輕量化領(lǐng)域,微孔發(fā)泡材料是行業(yè)競(jìng)相研究的主要課題之一。目前,塑料部件在國(guó)內(nèi)汽車上占重量的10%左右,在國(guó)外汽車上達(dá)到了15%至20%。微孔發(fā)泡技術(shù)能使塑料部件的重量降低15%至30%,廣泛應(yīng)用于儀表板、電機(jī)支架、座位板、空調(diào)風(fēng)罩、門(mén)嵌飾板等內(nèi)外飾。該技術(shù)在20世紀(jì)80年代初被麻省理工學(xué)院提出,通常指孔徑小于10μm、泡孔密度大于109個(gè)/cm3的發(fā)泡材料,這種材料的孔密度非常高且為封閉泡孔,相對(duì)于其他發(fā)泡材料具有更好的剛性,在汽車零件等工業(yè)領(lǐng)域廣泛應(yīng)用。本文中,筆者將從專利角度對(duì)微孔發(fā)泡技術(shù)的重點(diǎn)申請(qǐng)人進(jìn)行分析,以期為行業(yè)企業(yè)提供參考。外注重工藝技術(shù)保護(hù)筆者通過(guò)專利數(shù)據(jù)庫(kù)檢索后發(fā)現(xiàn),截至目前,全球共有4000多件與微孔發(fā)泡相關(guān)的專利申請(qǐng),其中國(guó)外有1700余件,美國(guó)、日本、德國(guó)三國(guó)的相關(guān)專利申請(qǐng)量居前三位;國(guó)內(nèi)相關(guān)專利申請(qǐng)有2400多件,其中企業(yè)占1556件,其次是科研院所,從申請(qǐng)人分布地區(qū)來(lái)看,廣東、江蘇、浙江等地的專利申請(qǐng)量較高。Trexel公司的MuCell技術(shù)是目前為成熟、商品化為廣泛的微孔發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)來(lái)源于麻省理工學(xué)院在20世紀(jì)80年代提出的發(fā)明專利。Trexel公司在1995年通過(guò)專利權(quán)轉(zhuǎn)讓獲得這項(xiàng)技術(shù)的全球開(kāi)發(fā)和商品化推廣,并在此基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出連續(xù)微孔成型技術(shù)--MuCell。MuCell技術(shù)的核心即采用超臨界流體為發(fā)泡劑,發(fā)泡劑在聚合物中形成均勻分布的微小氣孔,通過(guò)壓力控制氣泡的生長(zhǎng)使樹(shù)脂形成泡孔均勻的微孔結(jié)構(gòu)。后來(lái),Trexel公司基于MuCell技術(shù)提交相關(guān)專利申請(qǐng)共有33件,涉及微孔發(fā)泡工藝以及發(fā)泡設(shè)備結(jié)構(gòu)的研發(fā),旨在提高超臨界流體在聚合物中的溶解性以及控制超臨界流體的流量。為提高發(fā)泡劑超臨界流體的溶解性,Trexel公司通過(guò)加入液壓系統(tǒng)、設(shè)置旋轉(zhuǎn)擠壓系統(tǒng)以及在加熱工作缸內(nèi)安裝旋轉(zhuǎn)的螺旋件等方法改進(jìn);在超臨界流體計(jì)量控制上,Trexel公司給出了在入口閥和出口閥之間設(shè)置儲(chǔ)料缸控制發(fā)泡劑計(jì)量、螺桿上添加超臨界流體的計(jì)量泵等解決手段。基于MuCell工藝的加工成本可降低10%至20%,減少材料消耗并縮短成型周期,成為汽車輕量化的優(yōu)良解決方案。Demag Ergotech公司在微孔發(fā)泡技術(shù)方面也申請(qǐng)了較多專利,其早的相關(guān)專利申請(qǐng)是在1995年,申請(qǐng)的25件相關(guān)專利均為螺桿等機(jī)械結(jié)構(gòu)的技術(shù)改進(jìn),其專利的商品化產(chǎn)品為Ergocell微孔發(fā)泡技術(shù)。該技術(shù)的核心是設(shè)置了氣體計(jì)量與混合模塊,使熔體/氣體混合物的均化過(guò)程獨(dú)立于塑化過(guò)程,獲得的制品具有較低的內(nèi)應(yīng)力,消除了翹曲和縮痕,較適用于汽車內(nèi)飾。阿博格公司是全球領(lǐng)先的注塑機(jī)制造商,其在2015年公開(kāi)了Profoam發(fā)泡技術(shù),該技術(shù)工藝簡(jiǎn)單,采用液體發(fā)泡劑,通過(guò)密封螺桿加料段來(lái)使料斗和塑化裝置之間形成壓力腔,從而使發(fā)泡劑在壓力下引入。該技術(shù)主要適用于纖維增強(qiáng)發(fā)泡材料,制得的發(fā)泡塑件多能減重30%。阿博格公司的專利申請(qǐng)量不多,主要涉及注塑機(jī)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),其中具有顆粒鎖結(jié)構(gòu)的注塑機(jī)是Profoam發(fā)泡工藝的關(guān)鍵技術(shù)。筆者認(rèn)為,Trexel、Demag Ergotech等國(guó)外企業(yè)掌握了微孔發(fā)泡工藝的核心技術(shù),國(guó)內(nèi)企業(yè)在使用相關(guān)技術(shù)時(shí)必然面臨較高的專利許可費(fèi)用。國(guó)內(nèi)注重原料技術(shù)研發(fā)在國(guó)內(nèi)專利申請(qǐng)人中,南京聚隆科技股份有限公司(下稱聚隆科技)和會(huì)通新材料股份有限公司(下稱會(huì)通新材料)的相關(guān)專利申請(qǐng)量多,這兩個(gè)申請(qǐng)人都是以微孔發(fā)泡材料的原料研發(fā)為主,涉及的技術(shù)均為通過(guò)原料選擇來(lái)提高發(fā)泡材料的熔體強(qiáng)度和流動(dòng)性,以獲得泡孔均勻、外觀優(yōu)良的微孔發(fā)泡產(chǎn)品。

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POE是乙烯和辛烯的共聚物,其中共聚單體辛烯(C8H16)的含量為20%-30%。分子結(jié)構(gòu)中辛烯的存在破壞了乙烯的結(jié)晶,但是同時(shí)也賦予共聚物優(yōu)良的透明性和良好的彈性。在常溫下乙烯的結(jié)晶作為物理交聯(lián)點(diǎn),在高溫下乙烯解結(jié)晶使共聚物具有塑性。窄的分子量分布使POE具有較高的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊性等。由于辛烯的支化作用,使得共聚物的熱敏性大大提高,大大增強(qiáng)了聚合物的可加工性。與EPDM和EPR相比,α-烯烴在共聚單體中的比重較小,大大減少了分子骨架上的叔氫原子,這使得POE的耐熱氧老化性能大大提高。POE具有優(yōu)異的性能 (特別是高耐熱氧老化性),價(jià)格相對(duì)便宜,因此是一種應(yīng)用前景廣闊的新型彈性體材料。但是POE熱塑性彈性體材料在實(shí)際應(yīng)用中存在的最大問(wèn)題就是熱變形溫度較低(熱變形溫度<80℃),這大大限制了該材料的應(yīng)用領(lǐng)域。熱塑性彈性體POE在高溫下,乙烯結(jié)晶相的消失,可能會(huì)導(dǎo)致某些性能(模量、耐溶劑性)等發(fā)生突變。使用交聯(lián)、填充增強(qiáng)等方法可以大幅度提高該材料的使用溫度并改善其它性能。適當(dāng)?shù)牧蚧w系和補(bǔ)強(qiáng)體系能有效的提高POE硫化膠的性能,而且通過(guò)橡塑共混改性的方法,也可以獲得一種新型POE復(fù)合材料,可期望用其代替某些如EPDM等橡膠改性PP,應(yīng)用于長(zhǎng)期處在高負(fù)荷、高應(yīng)變、高溫等苛刻工作環(huán)境的橡膠制品中。茂金屬聚烯烴彈性體(Metallocene catalyzed polyolefin elastomer)是杜邦-陶氏(DuPont Dow)彈性體公司采用限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)(CGCT) 和INSITE 工藝制成的新型聚烯烴彈性體材料。限定幾何構(gòu)型催化技術(shù)是當(dāng)今世界上最先進(jìn)的茂金屬技術(shù)之一,它能極其嚴(yán)格的控制材料的分子結(jié)構(gòu),制得加工性能和使用性能優(yōu)良的所需材料。茂金屬催化劑催化效率高、工藝適應(yīng)性強(qiáng)和制得產(chǎn)品性能優(yōu)異,因此很快進(jìn)入了工業(yè)化階段。Engage POE具有相對(duì)分子量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控、聚合物分子可剪裁等一系列特點(diǎn),其產(chǎn)品具有優(yōu)異的物理機(jī)械性能和加工性能,具有其它高聚物無(wú)法比擬的優(yōu)點(diǎn)。近來(lái),新型聚烯烴彈性體Engage POE越來(lái)越受到科研工作者和生產(chǎn)企業(yè)的廣泛關(guān)注。采用溶液法聚合工藝生產(chǎn)的茂金屬聚乙烯彈性體是在茂金屬催化體系作用下由乙烯和α-烯烴的共聚物,α-烯烴一般為1-己烯和1-辛烯。DOW Chemical公司按照共聚單體含量將POE進(jìn)行分類,辛烯在共聚單體中含量<20%,密度為0.895g/cm3~0.915g/cm3的彈性體稱為聚烯烴塑性體(POP);辛烯在共聚單體中含量>20%,在20%-30%之間,密度為0.865~0.895g/cm3,稱為聚烯烴彈性體(POE)商品名為Engage。Exxon化學(xué)公司的彈性體一般特指乙丙橡膠。在聚合過(guò)程POE分子鏈中的樹(shù)脂相(聚乙烯鏈)結(jié)晶區(qū)起到了物理交聯(lián)點(diǎn)的作用,一定量辛烯的引入削弱了聚乙烯鏈結(jié)晶區(qū),形成了橡膠相從而成為具有橡膠彈性的無(wú)定型區(qū),使得POE成為一種性能優(yōu)異的熱塑性彈性體[9]。微觀結(jié)構(gòu)決定聚合物的宏觀性能,與傳統(tǒng)聚合方法制備的聚合物相比,聚烯烴彈性體POE具有很窄的分子量分布和短支鏈結(jié)構(gòu),因而具有高彈性、高強(qiáng)度、高伸長(zhǎng)率等優(yōu)異的物理機(jī)械性能和的優(yōu)異的耐低溫性能。窄的分子量分布使材料在注射和擠出加工過(guò)程中不宜產(chǎn)生撓曲,因而POE材料的加工性能優(yōu)異。又由于POE大分子鏈的飽和結(jié)構(gòu),分子結(jié)構(gòu)中所含叔碳原子相對(duì)較少,因而具有優(yōu)異的耐熱老化和抗紫外線性能。另外,CGCT技術(shù)的應(yīng)用還能夠有效控制在聚合物線形短支鏈支化結(jié)構(gòu)中引入長(zhǎng)支鏈,使材料的透明度提高,同時(shí)有效的改善了聚合物的加工流變性能。