中山PP微孔發泡廠家
發布時間:2024-10-20 00:58:09
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當熱塑性聚氨酯聚合物在1950年代問世時,TPE成為商業現實。在1960年代,苯乙烯嵌段共聚物問世,在1970年代,各種TPE出現。TPE的全球使用量(1990年為680000噸/年)以每年約9%的速度增長。由于聚苯乙烯和聚丁二烯之間的不相容性,苯乙烯-丁二烯材料具有兩相微觀結構塊,前者根據確切的成分分成球體或棒。由于聚苯乙烯含量低,該材料具有彈性,聚丁二烯的特性占主導地位。通常,它們提供比傳統交聯橡膠更廣泛的性能,因為其成分可以變化以適應最終的構造目標。嵌段共聚物很有趣,因為它們可以“微相分離”以形成周期性納米結構,苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。這種聚合物被稱為Kraton,用于鞋底和粘合劑。由于微細結構,需要透射電子顯微鏡(TEM)來檢查結構。丁二烯基質用四氧化鋨染色以在圖像中提供對比度。該材料是通過活性聚合制成的,因此塊體幾乎是單分散的,因此有助于形成非常規則的微觀結構。由于大多數聚合物彼此不相容,形成嵌段聚合物通常會導致相分離,并且自從引入SBS嵌段聚合物以來,該原理已被廣泛采用,特別是在其中一種嵌段是高度結晶的情況下。不相容規則的一個例外是Noryl材料,其中聚苯乙烯和聚苯醚或PPO相互形成連續共混物。其他TPE具有結晶域,其中一種嵌段與相鄰鏈中的其他嵌段共結晶,例如在共聚酯橡膠中,實現與SBS嵌段聚合物相同的效果。取決于嵌段長度,由于較高的晶體熔點,域通常比后者更穩定。該點決定了材料成型所需的加工溫度,以及產品的最終使用溫度。這樣的材料包括Hytrel,一種聚酯-聚醚共聚物和Pebax,一種尼龍或聚酰胺-聚醚共聚物。熱塑性彈性體(TPE),有時也稱為熱塑性橡膠,是一類共聚物或聚合物(通常是塑料和橡膠)的物理混合物,由具有熱塑性和彈性體特性的材料組成。雖然大多數彈性體是熱固性塑料,但相比之下,熱塑性塑料在制造中相對容易使用,例如通過注塑成型。熱塑性彈性體顯示出橡膠材料和塑料材料的典型優勢。使用熱塑性彈性體的好處是能夠拉伸到適度的伸長率并恢復到接近原始形狀的能力,從而比其他材料具有更長的使用壽命和更好的物理范圍。熱固性彈性體和熱塑性彈性體之間的主要區別在于其結構中的交聯鍵類型。事實上,交聯是賦予高彈性性能的關鍵結構因素。類型商業TPE有六類通用類別(名稱符合ISO18064):苯乙烯嵌段共聚物,TPS(TPE-s);熱塑性聚烯烴彈性體;熱塑性硫化橡膠,TPV(TPE-v或TPV);熱塑性聚氨酯,TPU(TPU);熱塑性共聚酯,TPC(TPE-E);熱塑性聚酰胺,TPA(TPE-A);未分類的熱塑性彈性體,TPZ。來自嵌段共聚物組的TPE材料的例子包括CAWITON、THERMOLASTK、THERMOLASTM、Arnitel、Hytrel、Dryflex、Mediprene、Kraton、Pibiflex、Sofprene和Laprene。這些苯乙烯嵌段共聚物(TPE-s)中有CAWITON、THERMOLASTK、THERMOLASTM、Sofprene、Dryflex和Laprene。Laripur、Desmopan或Elastollan是熱塑性聚氨酯(TPU)的例子。Sarlink、Santoprene、Termoton、Solprene、THERMOLASTV、Vegaprene、或Forprene是TPV材料的例子。熱塑性烯烴彈性體(TPO)化合物的例子是For-TecE或Engage。Ninjaflex用于3D打印。為了符合熱塑性彈性體的資格,材料必須具有以下三個基本特征:1.拉伸到適度伸長的能力。2.并在消除應力后恢復到接近其原始形狀的狀態.3.可在高溫下作為熔體加工,沒有明顯的蠕變。TPE用于傳統彈性體無法提供產品所需物理性能范圍的地方。這些材料在汽車領域和家用電器領域有大量應用。2014年,TPE的全球市場規模達到約167億美元。大約40%的TPE產品用于汽車制造。例如,共聚酯TPE用于雪地摩托軌道,其中剛度和耐磨性非常重要。熱塑性烯烴(TPO)越來越多地用作屋頂材料。TPE也廣泛用于導管尼龍嵌段共聚物為患者提供了一系列理想的柔軟度。熱塑性有機硅和烯烴混合物用于擠出玻璃滑道和動態擋風雨條汽車型材。苯乙烯嵌段共聚物因其易于加工而用于鞋底,并廣泛用作粘合劑。 由于在對各種熱塑性基材進行雙組分注塑成型方面具有無與倫比的能力,工程TPS材料還涵蓋了從汽車市場到消費品和醫療產品的廣泛技術應用。例如,柔軟的抓握表面、設計元素、背光開關和表面,以及密封件、墊圈或阻尼元件。TPE通常用于制造汽車性能應用的懸架襯套,因為與常規橡膠襯套相比,它具有更大的抗變形能力。由于改性塑料樹脂的功能、成本效益和適應性,熱塑性塑料在供暖、通風和空調(HVAC)行業經歷了增長成各種蓋子、風扇和外殼。TPE還可用于醫療設備、電纜護套和內絕緣、性玩具和一些耳機電纜。 不僅用于工業用途,還用于運動鞋和背包等消費品。您可以在許多運動和戶外品牌產品中看到基于TPE的材料“ARIAPRENE”。2021年,全新的TPE回收理念問世,稱為APTERRA,它是GRS(全球回收標準)收集和再生泡沫織物廠廢料,因為每次生產運行總是有20%的廢料。

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塑料化工研究發展至今,已合成出上千種高分子材料,其中具有工業價值的僅百余種,塑料常用的樹脂原料90%以上集中在五大通用樹脂(PE、PP、PVC、PS、ABS),目前再繼續合成大批新的高分子材料難度很大,既不經濟也不現實。在聚乙烯、聚丙烯塑料改性是目前高分子材料未來發展的一個重要領域,龍樸君整理了這部分的相關信息,供大家參考。深入研究聚合物組成、結構和性能的關系,并在此基礎上對現有的塑料進行改性,以制造適用的塑料新材料,已成為發展塑料工業的有效途徑之一,全球的改性塑料行業也因此在近年內獲得了長足的發展。關于改性的基礎知識在通用塑料和工程塑料的基礎上,通過物理、化學、機械等方式,經過填充、共混、增強等加工方法,改善塑料的性能或增加功能,對塑料的阻燃性、強度、抗沖擊性、韌性等機械性能得到改善和提高,使得塑料能適用在特殊的電、磁、光、熱等環境條件下。從原料樹脂的生產到多種規格及品種的改性塑料母料的生產,改性技術廣泛應用于幾乎所有的塑料制品的原材料與成型加工過程中。如塑料的外觀、透明性、密度、精度、加工性、機械性能、化學性能、電磁性能、耐腐蝕性能、耐老化性、耐磨性、硬度、熱性能、阻燃性、阻隔性等方面。為了降低塑料制品的成本、改善性能、提高功能,都離不開塑料改性技術。如何進行聚乙烯的改性?1、不同密度的聚乙烯的共混改性由于市場上的專用原料較少和供應的不平衡,促進了共混改性技術的發展。根據不同的吹塑中空制品的性能要求,可以通過調整低、高密度聚乙烯在配方中的不同比例來滿足要求。一般說來,小型制品、要求較軟的制品、盛放化學藥品、洗滌劑之類的容器,低密度聚乙烯的比例應該高些,高密度聚乙烯的比例應該低些。當然,并不是所有的低、高密度聚乙烯都能用于吹塑中空制品,應該從市場上選擇能用于吹塑的塑料材料,并通過改進配方設計,使制品的性能價格比達到優。2、不同分子量的高密度聚乙烯共混改性對于同為高密度聚乙烯材料來說,即使同為可用于吹塑成型的,可能在密度上相差無幾,但從分子量上來說,差別可能較大。樹脂牌號手冊上一般對材料的分子量都沒有標出,而從融體指數上大致可以看出。在擠出吹塑中空制品時,隨著所用吹塑級的分子量的提高,熔體強度會相應提高,同時制品的機械性能也會提高。但在實踐中發現,當分子量提高到一定程度后,熔體強度和擠出速率反而有下降的趨勢。出現這種情況后,對制品的正常生產將造成不同程度的負面影響,有時甚至會引發安全事故。制品加工時,出現分子量提高,熔體強度和擠出速率下降的情況,這與擠出機螺桿和進料段設計有較大的關系。雖然在設備上改進可以取得較為明顯的效果,但從材料配方上進行改進更能取得當期實效和減少設備改造的投資。將不同分子量、不同生產廠家生產的聚乙烯按比例共混,對于改善材料的分子量分布和材料內微量添加劑元素的分布大有好處。將它用于擠出吹塑, 往往容易收到較好的效果。從制品的化學性能,機械性能及生產中的各項工藝性出發,可以比較自由的設計出各種不同的配方,來滿足各種不同的要求,往往還可達到降低生產成本的目的。3、不同品種塑料的共混改性在工廠的現場生產當中,往往由于種種原因的限制,還會有許多不同的要求。比如說采用一些分子量較低的材料來代替分子量較高的塑料原料,不但是市場供應狀況的限制,還有可能是制造成本的要求,比如,在HDPE中加人一定量的PP,就能有效的改善的剛性,而且不會影響的沖擊強度。加入的比例需要根據產品的要求來確定。4、高密度聚乙烯的填充改性技術在加工塑料制品時,適當的加入各種不同的填充劑,不但可以提高塑料制品的剛度和硬度,同時也可以大幅度的降低原料成本。單就降低成本這點出發,對許多附加值低的產品來說,就值得作深入的研究。就近幾年來塑料制品加工廠填充改性的情況來看,技術層次普遍較低。

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近日,有網友在國家發展改革委官網留言詢問“’一次性發泡塑料餐具’是否包括‘可生物降解發泡塑料餐具’?比如用可生物降解的聚乳酸PLA發泡塑料材料制成的餐具,是否也在禁止之列?”發改委回答:“凡發泡塑料餐具均在禁止生產和銷售之列。”這份答復看似簡單,卻隱藏著數個值得深思的問題,深挖之下,細思極恐!1、一次性發泡塑料餐具 ≠ 一次性塑料餐具,可降解的一次性塑料餐具是否允許使用?國家發展委和改革委員會生態環境部發布的《關于進一步加強塑料污染治理的意見》中,關于一次性塑料餐具和一次性發泡塑料餐具有不同的規定:關于一次性發泡塑料餐具:禁止生產和銷售一次性發泡塑料餐具;關于一次性塑料餐具:到2020年底,全國范圍餐飲行業禁止使用不可降解一次性塑料吸管;地級以上城市建成區、景區景點的餐飲堂食服務,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2022年底,縣城建成區、景區景點餐飲堂食服務,禁止使用不可降解一次性塑料餐具。到2025年,地級以上城市餐飲外賣領域不可降解一次性塑料餐具消耗強度下降30%。一次性發泡餐具:聚丙烯微孔發泡在飲食業和食品包裝業中,一次性發泡餐具使用為廣泛的材料是聚苯乙烯,通常采用含氯氟烴(CFC)或烴類(HC)發泡劑發泡,制成各種餐飲具如快餐盒、湯碗、方便面碗、生鮮托盤等。這些材料構成了嚴重的環境問題。中國曾于1999年、2005年以及2011年三次將一次性發泡塑料餐具列入工藝落后或產品落后目錄而遭淘汰。原因是:一些發泡餐具廠使用工業塑膠廢棄物作為原材料,摻雜少量的新料,再配一定量的滑石粉,生產出一次性發泡餐盒。盡管使用再生料生產發泡餐具有節約資源等優勢,但是來源不明的工業塑膠廢棄物存在眾多安全隱患和風險;發泡塑料餐具用完廢棄后難于回收利用;一次性發泡餐具對是否有雙酚A、苯乙烯單體、二聚體、三聚體、二噁英等毒性單體析出存在爭議;在生產過程中使用的發泡劑,有的會破壞大氣臭氧層,有的存在嚴重安全隱患。2013年2月26日,國家發改委發布第21號令,對《產業結構調整指導目錄(2011年本)》有關條目進行局部調整,其中之一便是在淘汰類產品目錄中刪除了一次性發泡塑料餐具(簡稱發泡餐具)。終,2020年1月16日發布的《關于進一步加強塑料污染治理的意見》明確禁止生產和銷售一次性發泡塑料餐具。一次性塑料餐具:一次性餐具按原材料來源、生產工藝、降解方式、回收水平分為以下三大類:1、生物降解類:如紙制品(含紙漿模塑型、紙板涂膜型)、食用粉模塑型、植物纖維模塑型等;2、光/生物降解性材料類:光/生物降解塑料(非發泡)型,如光生物降解PP類;3、易于回收利用材料類:如聚丙烯類(PP)、高抗沖聚苯乙烯類(HIPS)、雙向拉伸聚苯乙烯(BOPS)、天然無機礦物填充聚丙烯復合材料制品等。也就是說一次性發泡塑料餐具僅僅是一次性塑料餐具中的一個種類。禁止的是一次性發泡餐具,而不是完全禁止一次性塑料餐具,可降解的一次性塑料餐具是允許生產和銷售的。2、可生物降解的一次性塑料餐具是否需要“發泡成型”?采用的發泡劑是否同樣對環境有害?發泡是使塑料產生微孔結構的過程。幾乎所有的熱固性和熱塑性塑料都能制成泡沫塑料,常的樹脂有:聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚乙烯樹脂、脲甲醛樹脂、酚醛樹脂等。發泡劑:CFC發泡劑封閉于發泡材料中,它終將散逸、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環。再者,HC發泡劑一旦從泡沫中釋放出來,因具有光化學活性從而促使煙霧生成。因而,需要一種采用不參與破壞環境的化學反應的發泡劑發泡生產的可降解樹脂發泡材料??山到獠秃惺褂貌牧戏謨煞N:一種是天然材料制成的可降解天然材料餐盒,如紙制品、秸稈、淀粉等,可降解,也稱之為環保產品;另一種是以塑料為主要成分的可降解塑料餐盒,加入淀粉、光敏劑等物質制成(此類一次性餐盒的制造原料是可降解塑料,所謂可降解塑料就是在塑料的生產過程中加入一定量的添加劑,如光敏劑、淀粉等原料。這樣,可降解塑料制品在使用完,并廢棄在大自然中暴露三個月后,可由完整的形狀分解成碎片,因而至少在視覺上改善了環境。但這項技術的缺陷是,這些碎片不能繼續降解,只不過是由大片變成小片塑料,不能從根本上勝任消除白色污染的任務。發泡劑:CFC發泡劑封閉于發泡材料中,它終將散逸、進入同溫層并參與消耗臭氧層的循環。再者,HC發泡劑一旦從泡沫中釋放出來,因具有光化學活性從而促使煙霧生成。因而,需要一種采用不參與破壞環境的化學反應的發泡劑發泡生產的可降解樹脂發泡材料。目前,常用的可降解塑料聚乳酸(PLA)餐盒是需要發泡的,至于其他可降解塑料是否需要發泡,發泡劑是否污染環境,還需要更專業的解答,請在下方留言或掃描二維碼,分享您的觀點:按【姓名+公司名+職務】格式,發送備注3、如果《關于進一步加強塑料污染治理的意見》中禁止生產和銷售的超薄塑料購物袋、農用地膜,一次性塑料棉簽,塑料微珠全都使用可生物降解材料,是否允許生產和銷售?目前還沒有明確的答案,您怎么看?4、可降解塑料真的環保嗎?可降解塑料中也會使用發泡劑破壞環境,此外花費大量成本和時間使用可降解塑料,但可降解塑料混雜在傳統塑料中,無法回收利用,只能用傳統方法掩埋焚燒處理,究竟該使用可降解塑料還是建設塑料閉環,采用可回收性設計,這是一個值得思索的問題。

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由于光降解材料的局限,以及廣泛的生物來源,目前的研究熱點更多地放在生物降解材料上,相對于光降解材料,生物降解材料的原料來源更加綠色,降解的產物對環境的污染性也更加小。生物可降解材料是一類在酶或微生物的作用下,使維持自身結構的分子鏈逐漸斷裂,形成對環境無害的小分子化合物的材料。 生物降解的方式有生物的物理、化學作用和酶的直接作用。根據來源的不同可以分為微生物降解型的生物材料、合成高分子型的生物降解材料、天然高分子型的生物降解材料。微生物降解材料是以有機物為碳源,微生物進行發酵轉化為高分子聚酯,利用這種高分子聚酯制作為塑料的材料。合成高分子型的生物降解材料是利用化學方法合成在自然界中與原本存在的利于降解的高分子化合物。天然高分子型的生物降解材料是在合成時以淀粉、纖維素、木質素等多糖化合物為原料,在必要的條件下加入生物降解添加劑或經氧化、改性而加工制成的塑料。其中,淀粉基構成的可降解材料和PLA構成的可降解材料是當今研究的熱點,PHB作為可降解材料也有較為廣泛的應用。 淀粉通過植物光合作用而形成的,易得,降解后仍以二氧化碳和水的形式回歸到生態環境中,是完全無污染的非常優良的生物降解材料。針對淀粉作為原料來源的淀粉基塑料是目前可降解材料領域研究的—大熱點。 PLA(聚乳酸)是多糖經過降解發酵制得、純化、聚合而成的環境友好型樹脂。PLA是由乳酸分子在一定條件下脫水縮合而成。PLA在土壤掩埋條件下,在溫度、氧氣、弱堿性的共同作用下,6~12個月降解為乳酸,最終經微生物代謝,形成二氧化碳和水。PLA因其優良的生物相容性和機械強度,被廣泛應用于新興功能型醫用高分子材料如醫用手術縫合線、骨科用固定材料等。 PHB(聚β-羥基丁酸酯)是細菌體內碳源和能源的以顆粒狀儲存的酯類積累物。PHB對氣體有阻擋性,能用于未添加抗氧化劑的食品的包裝袋;PHB有良好的生物相容性,可用于手術縫合線、骨折固定材料;因PHB能夠降解,可用于與農藥或貴重藥品的包埋處理。因為PHB用細菌發酵法進行生產,所以PHB的生產重點放在基因工程等技術。針對其易結晶、較脆、降解速度較慢的缺點,如何通過物理或化學的方法改善PHB的性能成為研究的重點對象。

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與傳統注塑制品相比,微孔發泡注塑制品具有質量更輕、翹曲和內部殘余應力更少、尺寸穩定性好、成型周期短等一系列優點。目前,欠注發泡成型是微孔注塑技術中應用為廣泛的工藝之一,具有操作簡單、效率高、能夠生產復雜制件,且能耗少,符合節約材料,降低成本這一發展理念,滿足發泡產品市場化的需求。然而,欠注發泡成型工藝也存在發泡制品內部泡孔易發生大量變形,泡孔尺寸分布不均勻,所得制品表面存在大量的氣痕、銀紋等缺陷,制約了其力學性能的提高和外觀視覺,阻礙了欠注發泡制品的進一步應用。家復合改性聚合物材料工程技術研究中心的何力團隊采用自主研發的氣體反壓裝置,利用化學欠注發泡工藝研究氣體反壓(GCP)對微孔注塑過程中發泡行為的影響。研究發現,采用氣體反壓可以減少發泡注塑制品的泡孔變形以及不均勻等缺點,改善了泡孔的形態。丙烯微孔發泡實驗方法將PP、發泡劑(AC)、發泡助劑[Zn(St)2/ZnO]按照98.5∶1∶0.5的比例混合均勻后加入料筒中進行塑化。然后打開氣體反壓裝置,在型腔中分別注入固定的GCP為0,0.2,0.4,0.6,0.8?MPa的氣體,隨后按照表1的工藝參數注射熔融樹脂進行發泡,冷卻后,取出PP發泡樣品。GCP對充模過程中熔體壓力的影響熔體注射完后,熔體壓力瞬間達到大值。隨著GCP從0增加至0.8?MPa,熔體內部大壓力從1.55?MPa增大到2.16?MPa,注射完成后,隨著氣體的排出,熔體壓力瞬間下降,隨著冷卻收縮,熔體壓力逐漸趨于0?MPa。由此可知,GCP可以明顯地提高熔體充模過程中的熔體壓力,改善欠注發泡過程中的熔體壓力環境。CP對泡孔質量的影響在沒有施加氣體反壓時,由于熔體流動速率遠大于泡孔的膨脹速率,泡孔發生流動剪切變形,導致末端位置的泡孔在皮層區域受到剪切作用時間和作用力較大,在流動方向上出現很大的變形,泡孔發生撕裂合并現象,泡孔形貌極不規則,而中間區域的泡孔形態受到剪切力較小,呈現規整圓形形態。同時發現,隨著GCP的增大,皮層附近撕裂變形的泡孔區域變小,熔體內部芯層泡孔從橢圓形向規整圓形形態轉變,規則泡孔區域所占比例增大,泡孔之間呈現獨立分布。當GCP達到0.8?MPa時,皮層附近泡孔呈現出相對較好的圓形形態,此時整體泡孔的變形較小。是因為GCP可以有效地降低泡孔在充模過程中受到的流動剪切作用,GCP值越大,泡孔在遷移過程中受到熔體壓力越大,泡孔受到熔體的約束力大,泡孔不易發生變形。GCP對結構參數的影響CP對泡孔結構參數的影響如下圖所示。可知,在常壓下泡孔的非變形層(也就是規則泡孔區)厚度僅占整個樣品厚度的10.9%;隨著GCP的增大,泡孔的非變形層所占比例逐漸升高,GCP為0.8 MPa時,升高至26.7%。而泡孔變形層區域厚度所占比例隨著GCP的增大而大幅度下降,從63.7%下降到45.4%,這說明GCP可以減小泡孔變形層,增大規則泡孔區域范圍。對變形層的泡孔變形度進行統計,如下圖所示,泡孔的平均長度隨著GCP的增加,整體呈現減小的趨勢,泡孔的平均寬度隨著GCP的增加而逐漸增大,泡孔的變形度隨GCP的增大而減小,由常壓下0.530的泡孔變形度降低到GCP為0.8?MPa下的0.304泡孔變形度,即GCP可以減小泡孔長度與寬度的差距,使變形區的泡孔變形程度減小。對不同GCP下泡孔非變形層的泡孔直徑進行統計,見圖c,隨著GCP的增加,當GCP為0.2?MPa時泡孔直徑略有減小,但隨著GCP的進一步增大,泡孔直徑從36.09?μm增大到41.93?μm。這是因為GCP的增大使得熔體的壓力也隨之增大,使得泡孔的成核臨界能壘升高,泡孔的成核速率下降,泡孔在充模過程中受到流動場的影響減弱,更多的氣體在卸壓階段促進泡孔的生長,因此熔體壓力越大,泡孔直徑越大。