安徽聚丙烯微孔發泡價格
發布時間:2024-08-03 01:02:42
安徽聚丙烯微孔發泡價格
央廣網上海9月17日消息(記者唐奇云 通訊員張婷)日常生活中,當人們購買兒童玩具、家具用品等塑料制品時,都會十分在意其材質是否無毒無味、綠色環保,近年來綜合性能優異、可回收及易降解的聚丙烯發泡材料已成為泡沫塑料家族中的“新寵”,日益受到熱捧,是聚合物泡沫材料中增長速度快的品種。超臨界CO2(二氧化碳)發泡聚合物技術是制備聚丙烯微孔發泡材料的關鍵核心技術。在第22屆工博會高校展區,華東理工大學化工學院教授趙玲領銜的“高性能輕量化聚合物材料的綠色高效制備”項目,聚焦的正是輕量化聚丙烯發泡材料的綠色制造和高端應用。該項目也是2019年度上海市科技進步獎一等獎項目。聚丙烯微孔發泡無水發泡制備聚合物珠粒實驗裝置(央廣網發 華東理工大學供圖)鎖定新材料發展重點領域,布局綠色制造新技術輕量化材料已是我國新材料發展重點領域,發泡則是實現聚合物輕量化的直接手段。隨著航天航空、國防、能源、交通、包裝、電器、運動器械等行業的快速發展,對具有優異機械性能和絕熱、隔音、絕緣、緩沖等特性的聚合物發泡材料需求越來越迫切。聚丙烯作為產量大、增長量快、應用領域廣泛的五大通用熱塑性樹脂之一,其高品質發泡材料的綠色制備一直是聚合物發泡領域的熱點與難點。016年,由華東理工大學牽頭申報的國家重點研發計劃“重點基礎材料技術提升與產業化”重點專項項目——“聚合物材料的輕量化技術”獲準立項,該項目所聚焦的正是運用綠色高效發泡工藝,開展聚合物輕量化的應用基礎—共性技術—產業化示范的“一條鏈式”研發工作。據趙玲介紹,聚合物發泡有物理發泡劑和化學發泡劑兩大類。化學發泡劑常常存在化學殘留、發泡過程難控制和不易獲得高發泡倍率等缺點;物理發泡劑中的氟氯烴類則對臭氧層有破壞作用,已逐漸被禁止和限制使用;一些新型氟碳氫化合物的全球變暖潛能值仍相對較高,烷烴類發泡劑則易燃燒不安全。相比傳統發泡劑影響氣候、火災危險、有害殘留以及VOC排放等問題和弊端,超臨界流體,特別是超臨界CO2,發泡聚合物是綠色制造技術,被工信部列入我國優先發展的產業關鍵共性技術,而且CO2進入聚合物后會引起熔點、表面張力和粘度下降、結晶行為改變等一系列變化,可以制備微孔甚至納米泡孔材料。聚丙烯是結晶聚合物,低溫固態發泡受結晶限制,很難制備高發泡倍率產品;高溫發泡聚合物熔體強度不夠無法保持完整泡孔,可操作窗口窄。因此,大規模制造具有穩定均勻泡孔形貌和外形尺寸的高發泡倍率微孔材料難度大。為了攻克這一難題,近年來華理趙玲團隊聯合無錫會通、中石化北化院、浙江新恒泰、鎮海煉化等單位,在合適物料體系、可控工藝過程和高效工業裝備等方面開展了超臨界CO2發泡聚丙烯的優化、強化和工程化等系列工作,形成了“適合超臨界CO2發泡的聚丙烯專用料”“分步/分段發泡新工藝”“優化構建流場結構實現高效規模制備”等三大技術創新優勢:根據在低于其流動溫度的可變形區發泡既可以突破結晶的制約又能保證發泡材料微孔結構和外形尺寸的穩定成型這一發泡機制,開發了兼具較寬發泡溫度窗口和較強的CO2溶解擴散能力的聚丙烯發泡專用料,以及能有效改善泡孔結構和表觀形態的新型功能助劑/添加劑;CO2變壓飽和提高了過程效率和發泡倍率,氣泡成核和生長的分段實施大幅減小了高壓設備體積;釜壓發泡、模壓發泡等高壓設備和聚合物預成型體的結構優化設計保證了均勻的壓力場、溫度場和速度場,成功實現了低密度聚丙烯微孔發泡材料的規模制造和柔性生產。

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什么是MPP?MPP又名微孔發泡聚丙烯,是特指泡孔尺寸小于100微米的聚丙烯多孔發泡材料(更嚴格地定義是泡孔尺寸小于10微米,泡孔密度大于10的9次方個/cm3)。由于材料內部大量微米級泡孔的存在,MPP具有優異的減震、緩沖、隔熱和吸聲等性能,可廣泛應用于包裝、交通工具、箱包、體育器材等領域,是傳統EVA、PU、PS發泡材料、EPE和EPP的佳替代物。聚丙烯微孔發泡MPP所需的原料制造MPP一般需要使用高熔體強度聚丙烯(high melt strength PP)。通用的PP由于其是線性的半結晶聚合物,加工窗口較窄,且難以得到封閉的泡孔結構。性能與應用應用超臨界二氧化碳技術(supercritical carbon dioxide) 制備MPP,在高溫高壓下將二氧化碳氣體導入聚丙烯材料基體,并誘導其成核、發泡,形成含有大量微米尺度泡孔的微孔發泡材料。發泡過程清潔無污染,發泡制品衛生環保。發泡過程PP材料未發生交聯,因此可回收循環使用。聚丙烯(PP)本身是無毒材料,是目前嬰兒奶瓶和可微波加熱餐盒的常用材料。清潔衛生的MPP特別適合于醫療器械、食品等包裝材料衛生等級要求較高的領域。也可應用于兒童拼圖、玩具等對產品健康要求較高的領域,代替常用的由AC發泡劑制造的交聯PE泡沫,EVA泡沫。 PP是半結晶聚合物,其熔點一般150~170℃。相比于耐溫只有70~80℃的PE、PS、PU發泡材料,MPP的使用溫度可達120℃,因此MPP特別適合高溫包裝、高溫保溫等領域。MPP集增強、隔熱和降噪為一體,也特別適用于對材料輕量化要求較高的領域,如汽車、軌道交通,船舶,風機葉片等。輕質高強的MPP厚板作為結構泡沫使用,代替傳統的結構泡沫如PVC/PU互穿結構泡沫、PET結構泡沫等,特別是作為三明治夾芯復合材料的芯材使用。MPP微米尺度的泡孔賦予材料的特別之處有: 1) 同等發泡倍率(或表觀密度)下,由于泡孔較小,微孔發泡材料的機械性能損失較小。這意味著使用MPP可以更加節約材料,更加降低制品重量和體積。(2) 由于泡孔尺寸在1-100μm之間可控,MPP可以被剖切成厚度小于0.1mm的超薄片材,而片材表面不會穿孔,可應用于微電子器件的包裝(3) 由于表面大量微米級泡孔的存在,MPP適合作為液晶顯示器背光模組的反射板,提高漫反射率。(4) 微米尺度的泡孔有效降低了泡孔內氣體的對流,從而有效降低了由空氣對流引起的熱傳遞。因此高倍率的微孔發泡材料具有較低的、依賴于泡孔結構的長期穩定的低導熱系數。(5) 輕質高強的MPP片材適合于作為揚聲器振膜使用。(6) 同樣由于其微米尺度的泡孔,MPP具有極佳的表面保護性能,可應用于液晶面板等防護性要求較高的包裝領域。 MPP的阻燃著下游應用范圍的不斷擴大以及性能要求的提升,對MPP阻燃要求日益劇增,巴斯夫BASF無鹵阻燃劑Flamestab?NOR116在MPP中添加量非常低,添加1%即可達到UL94 VTM-2阻燃等級,對材料的物理性能及發泡性能幾乎不影響,NOR116除優異的阻燃效果外,它還有出色的光和熱穩定性,以及不與酸性環境以及含鹵阻燃劑中的酸性成份發生反應的優點。MPP的光老化MPP是一款容易受光老化的產品,巴斯夫光穩定劑Tinuvin? XT55在MPP微孔發泡聚丙烯上能夠達到非常高效的光老化,延長MPP長時間在戶外暴曬的時間,防止材料老化降解; BASF Tinuvin? XT55除了優異的光老化外,同時還具有形態顆粒化,加工方便,潔凈,無粉塵污染等特點。

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發泡材料品種眾多,大多數熱塑性塑料和熱固性塑料都能加工成發泡材料。熱塑性塑料發泡材料是指以高分子聚合物(塑料、橡膠、彈性體)為基礎而其內部具有無數氣泡的微孔材料,也可以視為以氣體為填料的復合材料。下面介紹熱塑性塑料發泡材料的四大成型工藝。一、模壓成型聚丙烯微孔發泡模壓成型屬于較早的發泡工藝類型,所以對模壓發泡并沒有規范的縮寫命名。直到近年來聚丙烯模壓發泡材料涌現出來后,被冠以“M”,定義為“MPP”。近年來涌現出MPP,幾乎是我國獨創的一種發泡PP。其制造工藝是以壓機做為發泡的關鍵設備,原理上與傳統的模壓發泡沒有本質的不同,關鍵的區別在于發泡劑不是傳統的AC化學發泡劑,而是采用超臨界CO2,因而發泡倍率可以高達20多倍,且非常環保。具體的制造方法是,先采用混煉、壓延、擠出等各類加工工藝將PP 制成不同厚度的薄板,然后將這些薄板剪裁好放置在大型壓機中的模具中,合上模具。加熱壓機的上下模板,將PP板材的溫度上升至PP的熔點附近,與此同時從不同方位向模具中注入超臨界CO2,在充分浸漬PP板材后,將PP板材的溫度降至適于發泡的溫度,迅速釋放壓機的壓力,讓PP板材充分發泡并降溫,即得到MPP發泡板材。MPP產品的制造以及制品的優點在于:在固體形態下浸漬;對PP熔體強度要求較低;發泡過程易于控制;產品泡孔精細、均勻;材料力學性能優;超臨界CO2較為環保且不會燃燒。但不足點也是比較明確的,如:浸漬速度慢;必須經歷制成薄板的預加工工藝過程;受聚丙烯結晶度的影響很大;靠壓機進行生產,不僅不連續,且效率較低,難以大規模工業化;應用領域不十分明確;在發泡PP中屬于制造成本較高的工藝。二、可發性珠粒模塑成型可發性珠粒模塑成型工藝,即在高壓釜中,在一定時間內,通過高壓將物理發泡劑在預定溫度下浸漬進入基體樹脂的細小粒料之中,然后冷卻體系溫度至室溫,即得到可發性珠粒。使用時,先在一定的發泡溫度下,利用水蒸氣或熱空氣使可發性珠粒預發泡一下,得到綠豆大小預發泡的可發性珠粒。在制備制品時,將預發泡的可發性珠粒放入模具中加熱、減壓,使預發泡的可發性塑料珠粒進一步膨脹并相融合,形成預定形狀的發泡材料,即稱為可發性珠粒模塑成型。由于都是采用物理發泡劑,因而發泡倍率較大。三、擠出發泡成型將塑料與發泡劑(物理或化學)分別加入擠出機的不同位置,高壓下在擠出機中熔融形成均勻的溶液,然后在口模處突然泄壓、發泡、冷卻,制成板材、片材甚至管材等。在擠出發泡過程中,發泡劑在高壓狀況下必須與塑料形成均勻的溶液,并在口模處瞬間泄壓、發泡、冷卻、形成發泡材料,不可能借助固相或者結晶的約束力,故而對塑料的熔體強度要求很高,特別需要熔體在拉伸過程中具有較強的應變硬化的性能,因此發泡難度較大。四、注塑發泡成型注塑發泡材料是發展相對較晚的一種發泡材料,主要因為傳統注塑工藝與發泡必備條件之間存在矛盾。當今的注塑發泡材料僅限于發泡倍率很低的制品,甚至于發泡并非是主要目的,而僅僅為了減小注塑制品的收縮率與變形,特別是在托盤,支架等大型制品的注塑中。聚賽龍公司通過配方的優化設計、精準的加工工藝、特殊的螺桿組合及配混工藝研制的可微發泡改性PA6區別于普通可微發泡改性PA材,使其在高表面要求、發泡效率及穩定性上具備優勢,使其能夠滿足大型微發泡汽車注塑件。

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隨著汽車工業的蓬勃發展,制造汽車的各種原材料也迅速發展和更新換代,越來越多的汽車零部件開始采用改性塑料替代金屬制件。塑料在汽車上的應用已有近50年的歷史,目前汽車用改性塑料的使用量已成為衡量汽車設計和制造水平高低的一個重要標志,塑料飾件的大量應用,促進了汽車的減重節能,提高了汽車的美觀舒適度。P以密度小、性價比高、具有優異的耐熱性能、耐化學藥品腐蝕性、剛性、易于成型加工和回收利用等特性在汽車上得到了廣泛的應用。近來更是有把汽車內飾和外裝材料統一到PP系列材料的趨勢。由于高性能基礎樹脂的開發生產周期長、投資巨大、技術要求高,且需要高精尖的集成先進綜合技術,所以對現有PP樹脂需要進行更廣泛、更有效、更經濟、更實用的改性。聚丙烯微孔發泡微發泡(Microcellular Foaming)是指以熱塑性材料為基體,制品中間層密布尺寸從十到幾十微米的封閉微孔。微發泡注塑成型技術突破了傳統注塑的諸多局限,在基本保證制品性能的基礎上,可以明顯減輕重量和成型的周期,大大降低機臺的鎖模力,并具有內應力和翹曲小、平直度高,沒有縮水,尺寸穩定,成型視窗大等特點,特別是在生產高精密和材料較貴的制品上與常規注塑相比較獨具優勢,成為近年來注塑技術發展的一個重要方向。聚丙烯微發泡材料能夠滿足大型微發泡汽車注塑件。隨著汽車輕量化的發展,選用PP發泡材料已成為汽車減重的重要途徑,目前其在汽車內飾上的應用也越來越多,其中PP發泡材料在各種汽車上的使用占比為轎車占45%,卡車、工程機械車占20% ,客車、商務車占35% 。汽車用PP發泡材料主要為化學微發泡材料。普通微發泡PP制品的表觀質量很不理想,僅適合于需要表面覆皮的高端車,不僅增加了制造成本,也限制了PP發泡材料的推廣和應用;而化學微孔發泡是以熱塑性材料為基體,化學發泡劑為氣源,通過自鎖工藝使得氣體形成超臨界狀態,注入模腔后氣體在擴散內壓的作用下,使制品中間分布著直徑從十幾到幾十微米的封閉微孔泡,且其理想的泡孔直徑應 <50μm ,但目前國內行業實際生產的微發泡PP的微泡孔直徑約為80~350μm 。對于微孔發泡主要有注塑微發泡、吹塑微發泡和擠出微發泡等,注塑微發泡適用于各種汽車內外飾件,如車身門板、尾門、風道等;擠出微發泡適用于密封條、頂棚等;吹塑微發泡適用于汽車風管等。利用微發泡技術可使PP制品的質量減少約10%~20% ,較傳統材料在部件上可實現高50%的減重,注射壓力降低約30%~50% ,鎖模力降低約20% ,循環周期減少10%~15%,同時還能提高汽車的節能性,較傳統材料可實現高30%的節能,并且能改善制品的翹曲變形性,使產品和模具的設計更靈活。輻射交聯PP高發泡片材具有良好的力學性能,作為汽車車頂,可降低汽車的質量,同時其還可用于汽車的內飾件,有利于汽車的輕量化。